Температура кипения углеводородов при различном давлении — Температура кипения веществ при различном давлении

Перегонка под вакуумом применяется с целью снижения температуры кипения веществ. Это бывает необходимо в тех случаях, когда соединения разлагаются в процессе их перегонки при атмосферном давлении или их температура кипения выше 200°С. Фракционная перегонка при пониженном давлении нередко позволяет добиться лучшей очистки. Объясняется это тем, что снижение температуры кипения с понижением давления у веществ из различных классов, например у кислот и эфиров, спиртов и углеводородов, происходит не строго пропорционально. Поэтому в вакууме разница в температурах кипения компонентов разделяемой смеси может оказаться даже большей, чем при атмосферном давлении. Фракционная вакуум-перегонка может оказаться полезной также при разделении некоторых азеотропных смесей. При обычном давлении этиловый спирт как [c.147]

Возможность построения графиков типа диаграммы Кокса для различных родственных групп углеводородов была установлена экспериментально. Совместное использование таких диаграмм и эмпирического уравнения Антуана, записанного для углеводорода как эталонного вещества, позволяет получить аналитическое выражение, связывающее температуры кипения ts компонентов непрерывной смеси по кривой разгонки ИТК с соответствующими значениями давлений Р их насыщенных паров при рабочей температуре процесса. [c.110]

Известно, что с уменьшением давления температура кипения веществ снижается, причем это снижение для разных классов органических соединений различно. Например, углеводороды и нафтеновые кислоты, выделенные из одной и той же фракции нефти и имеющие одну и ту же температуру кипения при атмосферном давлении, в вакууме выкипают при разных температурах углеводороды-при более низких, а нафтеновые кислоты-при более высоких. Сказанное подтверждается данными табл. 3, характеризующими изменения температур кипения нафтеновых кислот и углеводородов при снижении давления [12], и иллюстрируются кривыми на рис. 4. [c.21]

В ней дан краткий обзор уравнений, предложенных для вычисления нормальной точки кипения и температурной зависимости давления пара, описан и проверен на алканах и алкенах разработанный авторами приближенный метод расчета этой зависимости, который применен на примере различных углеводородов, а также некоторых других органических соединений и веществ, отличающихся по изотопному составу. Приведен обширный табличный материал и, в частности, данные, позволяющие определить температуру кипения при различных давлениях многих неизученных углеводородов. [c.2]

Мэйр, Глазго и Россини [84], исследовав свойства азеотропных смесей различных углеводородов, пришли к выводу, что в азеотропах, образованных каким-нибудь веществом и парафиновыми, циклическими, олефиновыми, диолефиновыми и ароматическими углеводородами с одинаковыми температурами кипения, отклонение парциальных и общего давлений от значений, соответствующих идеальным смесям, уменьшается для этих углеводородов в приведенной последовательности. Наинизшую температуру кипения имеет азеотропная смесь, образованная парафиновым углеводородом, и наивысшую — ароматическим углеводородом. Для иллюстрации этого положения в табл. 10 приводятся данные о температурах кипения азеотропных смесей этилового спирта и некоторых углеводородов. [c.78]

Применение газового инициирования окисления в началь-ный период развития процесса оказалось весьма эффективным при проведении ряда реакций [43—48]. Особенно интересными оказались результаты, полученные при газовом инициировании процесса окисления сжиженного бутана при температурах, близких к критической. Эти опыты позволили поста вить вопрос о переводе ряда высокотемпературных газофазных процессов окисления на режимы жидкофазного окисления при более низких температурах, вплоть до критической. Естественно, что при этом приходится работать в аппаратуре, позволяющей применять повышенные давления. Наряду с этим по-прежнему остается актуальной задача исследования процессов окисления жидких углеводородов, имеющих низкую температуру кипения и поэтому нуждающихся в применении повышенных давлений. Процессы окисления циклогексана в силу этого также должны проводиться под давлением. Изучая специфические особенности процессов окисления различных углеводородов в жидкой фазе, при различных температурах, вплоть до критической, мы можем составить представление о зависимости этих особенностей от строения окисляющегося вещества. [c.211]

Вызывающие неполадки отложения могут нагреться до необходимой температуры за счет теплоты окисления собственных углеродсодержащих веществ. Преждевременное воспламенение, как было установлено, происходит значительно чаще под влиянием отложений, полученных из топлив, содержащих ТЭС, чем из неэтилированных топлив [206, 207]. Окиси и соли свинца и других металлов понижают температуру воспламенения углерода и стимулируют его сгорание. Таким образом, те условия, которые необходимы для сгорания отложений (увеличенное время при высоких температурах), будут способствовать преждевременному воспламенению. К числу известных факторов такого рода относятся бедность смеси воздух топливо (вследствие чего смесь представляет собой богатый источник кислорода), повышенные температуры воздуха и повышенное давление (наддув), поздняя установка зажигания, повышенная степень сжатия, тип топлива (с увеличением испаряемости снижается образование отложений), источник получения топлива. Так, например, при снижении конца кипения топлива тенденция к преждевременному воспламенению снижается вообще же эта тенденция для различных классов углеводородов уменьшается в такой последовательности ароматические, олефины, парафиновые углеводороды [203, 208]. [c.415]

Разделение смесей с помощью ректификации, как уже говорилось в гл. I, зависит от разницы в летучестях веществ, которые должны быть разделены. Вообще говоря, летучесть соединения (которая в идеальном растворе, например в растворе, содержащем члены гомологического ряда, равна давлению насыщенного пара чистого вещества) обратно пропорциональна его молекулярному весу и температуре кипения. По мере того, как молекулярный вес членов гомологического ряда возрастает, число возможных соединений, имеющих одинаковую летучесть, увеличивается экспоненциально, и полное разделение жидкой смеси с помощью ректификации становится все более трудным, если не невозможным. В дополнение к этому дело осложняется тем, что одну и ту же или близкие летучести или температуры кипения могут иметь соединения различных классов. Например, углеводороды, содержащие шесть атомов углерода, -бензол и циклогексан, кипят соответственно при 80,1 и 80,8° [1]. По мере того, как разделение с помощью разгонки становится все более трудным, эффективность и общая разделительная способность лабораторных ректифицирующих колонок должна возрастать. Между тем лабораторные колонки эффективностью в 100 теоретических тарелок встречаются не так часто [2—4], а колонки, эффективность которых равна нескольким сотням теоретических тарелок, строятся лишь для особых целей [5]. Но даже при работе с колонками с]такой большой разделительной способностью для того, чтобы можно было достигнуть какого-либо разделения, требуется различие летучестей разделяемых веществ. [c.269]

Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматографировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [c.257]

Обычно идентификацию осуществляют, используя различные приемы. Прежде всего это сравнение характеристики удерживания исследуемого вещества с табличными данными или с характеристиками удерживания эталонов, применение графических и аналитических методов анализа, основанных на использовании зависимостей между логарифмом удерживаемого объема (или индекса удерживания) и числом углеродных атомов в молекуле, температурой кипения, давлением пара, коэффициентом рефракции, поляризуемостью молекулы, логарифмом удерживаемого объема на колонке с другой неподвижной фазой и т.д. Эти зависимости, как правило, справедливы для гомологических рядов углеводородов. Наибольшее распро- [c.100]

Из этих примеров, разумеется, не следует делать вывод вообще о недостоверности и противоречивости существующих данных по давлению пара. Известно немало исследований, в которых большая чистота веществ, высокая точность измерений и удачная методика привели к весьма надежным результатам. Однако абсолютная точность измерения температур кипения даже в лучших работах редко превышает 0,05°, а погрешность в давлении пара составляет примерно 0,1%. Лишь в единичных работах была достигнута очень высокая точность например, в исследованиях 1231—233, 236, 362, 363 и 920] и немногих других, в подавляющем большинстве посвященных измерению температурной зависимости давления пара различных углеводородов. Так, расхождения в результатах измерений [363] и [920] для одних и тех же веществ составляют в среднем несколько сотых процента (по давлению) и не более 0,02° по температуре. Менее точные, чем в упомянутых работах, но все-таки достаточно надежные результаты были достигнуты и в некоторых старых работах, например, Б [936] и в ряде других поэтому не всегда величины, полученные в недавно проведенных исследованиях, точнее результатов прежних работ. Однако в целом в исследованиях 15—20 последних лет точность измерений существенно выше тем не менее в общем погрешность данных для многих веществ еще весьма значительна. [c.7]

Вазелиновое масло является не однородным веществом, а смесью большого числа фракций, представляющих собой высшие углеводороды с различными температурами кипения, различными давлениями насыщенного пара, не говоря уже [c.116]

Хотя уравнение Антуана и позволяет проводить экстраполяцию, однако при очень далекой экстраполяции точность рассчитанных значений Р п I снижается. Поэтому весь интервал кривой давления пара жидкого углеводорода от тройной точки до критической температуры разбивался ири наличии соответствующих точных данных на три (для углеводородов Сх — С4) и иа два (для Сд и выше) участка. В первом случае участок от тройной точки до нормальной температуры кипения описывался одним уравнением, а остальная часть до критической темиературы прп помощи двух уравнений. Во втором случае каждый из участков в отдельности от 0,35 (или от тройной точки, если последняя расположена при более высокой температуре) до 0,80 (для к-алкапов до 0,85) приве- денной темиературы и от 0,80 (или 0,85) ириведеино температуры до критической точки описывался своим уравнением. Для каждого из участков коэффициенты А, В п С подбирались таким образом, чтобы кривая давления пара для всего интервала, полученная из отдельных кривых, построенных указанным выше способом, имела по возмозкностн плавный ход. Для кристаллического состояния (ири наличии экспериментальных данных) подбирались свои коэффициенты уравнения Антуана, но с таким расчетом, чтобы точки пересечения кривой давления насыщенного пара кристаллического вещества с кривой давления насыщенного пара жидкости совпадали в тройной точке. Уравнение Антуана можно записать в таком виде, что ио нему молено вычислять температуру кипения углеводородов при различных давлениях [c.163]

По условиям эксплуатации ССМ и пластификаторы в большинстве случаев подвергаются длительному нагреванию, что обусловливает, прежде всего, потери их массы в результате испарения (см.табл.1 и 2). Испаряемость СС1 Л и лласт1Й1икаторов снижается при увеличении их молекулярной массы и определяется температурой кипения или давлением паров [2,12], Однако данные о давлении паров и температуре кипения не дагот полного представления о поведении сложноэфирного продукта при повышенной температуре, в связи с чем определяют потерю глассы при нагревании для пластификаторов обычно при 100°С за б ч [12], для ССМ - при 204°С за ,5 ч [2]. Отсутствие единой методики определения исдаряемостй затрудняет сопоставление веществ различного строения. Тем не менее, из ошпа эксплуатации ССМ известно [2], что сложные эфиры испаряются значительно меньше, чем углеводороды одинаковой молекулярной массы и тем более одинаковой вязкости. Среди сложноэфирных продуктов менее летучи эфиры П типа (см.табл.1 и 2). [c.18]

В качестве неподвижной фазы можно применять также различные жидкости. Наилучшими из них являются фталаты, такие, как дибутил-и диоктилфталат, трикрезилфосфат, высоконасыщенные углеводороды, полиэтиленгликоль, глицерин и кремнийорганические масла. Фталаты наиболее подходят для обычного анализа, хотя некоторые из них дают лучшее разделение лишь в определенных случаях. Кремнийорганические масла применяются при работе с высокими температурами. Селективное действие различных жидкостей (особенно органических соединений) удобно изучать графически. Для этого строится зависимость давления паров или температуры кипения от логарифма относительной удерживающей способности адсорбента, т. е. от отношения времени появления данной компоненты ко времени появления какого-либо вещества, принятого, за эталон [9, 47] (рис. 18.11). Различные гомологические ряды дают почти. тинейные зависимости такого рода. Это создает возможность проведения количественного анализа, если установлен тип органического соединения. [c.265]

На практике особенно часто приходится прибегать к подобного рода формулам для расчета температуры кипения в ва1сууме того или иного вещества, нанример, какого-либо углеводорода, нефтяной фракции и т. п. Для сравнения можно пользоваться при этом температурой кипения при различных давлениях п. октана (табл. 88). [c.349]

Каменный уголь, или другие подобные материалы (бурый уголь, торф и т. п.) подвергаются в течение нескольких часов действию водорода в автоклавах высокого давления при температурах примерно 300—400 и давлении около 200 ат. Применения каких-либо катализаторов при этом ие требуется однако для ускорения процесса необходимо присутствие вещества, например, бензина, растворяющего образующиеся из угля органические соединения. В этих условиях большая часть обрабатываемого у] ля (до 85%) переходит в растворимое или жидкое вещество, содержащее, кроме углерода, главным образом водород и отчасти кислород. По своей химической природе вещества , образующиеся при гидрировании угля, являются по преимуществу углеводородами, подобными нефтяным, с различными температурами кипения. Кислородные соединения имеют характер фенолов. Несжиженный остаток представляет собой окрашенное в темный цвет вещество, состоящее по преимуществу из углерода и водорода с примесью золы. Наконец, содержащиеся в угле азотистые соединения выделяются в процессе гидрирования в виде аммиака и ам-лгиачных соединений и могут быть в этом виде использованы. [c.507]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]