Электролитическое восстановление (табл

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Металлотермическое получение редкоземельных металлов. Металлотермией можно получить более чистые РЗЭ, чем электролитически, так как во втором случае металлы загрязняются материалом электродов. Восстановление окислов РЗЭ связано с большими трудностями из-за их устойчивости (табл.43). Поэтому в качестве исходных материа- [c.141]

Электролитическое восстановление (табл. 67—95) [c.367]

Никель. Электролитическое восстановление никеля (II) протекает равномерно во многих обычных электролитах, так что этот процесс вполне применим для аналитических целей (см. табл. 6). Танака с сотрудниками [124] показал, что в про- [c.60]

Примеры электровосстановления нитрилов. В табл. 5.11 приведены примеры электролитического восстановления соединений, содержащих нитрильную группу. Характерно, что электровосстановление нитрилов протекает с незначительным образованием побочных продуктов — вторичных и третичных аминов, которые обычно образуются при каталитическом гидрировании. [c.175]

Годовая или месячная программа по сопутствующим способам восстановления деталей рассчитывается, согласно табл. 27, от соответствующей программы покрытий электролитического железа по каждой группе деталей в отдельности. Для проведения укрупненных расчетов следует пользоваться данными табл. 23. [c.126]

Хотя перенапряжение на материале катода существенно влияет на электролитическое восстановление, оно не всегда является решающим фактором. В табл. 85 приводятся данные [c.675]

Промежуточные между ШОз и Л/Ог окислы вольфрама имеют цвет от сине-зеленого (ШОг.эв) до красно-фиолетового (W02,72) Окисел 02,9о — темно-голубого, а в порошке — синего цвета. Они могут быть получены частичным восстановлением УОз водородом или другими восстановителями, частичным окислением У02, нагреванием смеси У0з+ У 02 в инертной атмосфере, прокаливанием паравольфрамата аммония, а также электролитическим восстановлением или окислением соответствующих соединений с платиновым катодом и никелевым анодом. Сине-фиолетовый порошок соединения 02,б5— Ог,7б получался при нагревании УОз в токе влажного водорода при 800° в течение 1 ч. Свойства W02,7o (Х 02,65—" 02,7б) указаны, в табл. 65. Азотная кислота и царская водка окисляют и растворяют это соединение в разной степени в зависимости от того, каким способом оно получено. [c.306]

Детально исследовано электролитическое восстановление ацетиленовых спиртов (табл. 3.2). Все из енные соединения достаточно селективно могут быть восстановлены до соответствующих винил-карбинолов, и, по-видимому, структура восстанавливаемых соединений не оказывает существенного влияния на ход электрохимического процесса. В частности, при электровосстановлении бутиндиола на медно-серебряном катоде с контролируемым потенциалом был получен исключительно чистый продукт гидрирования — бутен-диол [23]. [c.84]

Электролитическое восстановление можно проводить на катодах, потенциалы которых поддерживаются постоянными. В такой системе количество тока и, следовательно, пJютнo ть тока зависят от скорости диффузии органического соединения в направлении катода и от скорости принятия им электронов на катоде при условии, что подвергаемое восстановлению соединение служит деполяризатором (см. стр. 316). При проведении частичного восстановления (см. конец табл. 89, стр. 412) имеет смысл контролировать восстановительный потенциал, особенно в том случае, когда потенциалы восстановления достаточно близки между собой. Если проводить электролитическое восстановление деполяризатора при определенном потенциале или осуществлять электролиз просто без регулировки тока, то по мере расходования деполяризатора ток, проходящий через раствор, и, следовательно, плотность тока гюстепепно уменьшаются, в результате чего повышается эффективность восстановления (см. табл. 78, стр. 391 и табл. 95, стр. 417) [328—330, 332, 445]. [c.329]

Восстановление ароматических кислот до спиртов трудно проводить каким-либо другим методом, кроме электролитического. Изоникотиновая кислота восстановлена до 4-пиколина на катоде из амальгамированного свинца (см. табл. 81, стр. 395). [c.337]

Показано, что некоторые коричные кислоты в кислом растворе на ртутном катоде подвергаются бимолекулярному восстановлению до соответствующих адипиновых кислот (см. табл. 83, стр. 398). Эта реакция восстановления не является общей [901. Электролитический метод предпочтительнее химических методов, в которых восстановителями служат амальгамы. [c.338]

Из табл. 64 видны экономические преимущества железнения перед хромированием для восстановления изношенных деталей. В ряде случаев целесообразно двухслойное наращивание электролитическое железнение и затем хромирование. [c.258]

Попытки восстановить алюминий из водных растворов оказались безуспешными вместо металлического алюминия образовывались гидроокись алюминия и водород [87]. Цисак и Эльвинг [88] исследовали восстановление солей алюминия в пиридине. Они нашли, что в реакции участвует растворитель. Электролитическое восстановление алюминия(III) до металла было осуществлено на ртутных электродах в аммиаке [51] и в пропиленкарбонате [50]. В обоих случаях реакция шла в одну стадию. Как показали кулонометрические измерения, в аммиаке она представляет собой трехэтек-тронную реакцию. Хорошо определяемые полярографические волны были получены в ацетоннтриле, бензонитриле и сульфолане. Эти данные представлены в табл. 14.11. [c.439]

Интересные результаты были получены Лэбом и Мором в 1904 г. при исследовании электролитического восстановления нитробензола в щелочной среде. Они применяли, катоды из разных металлов [5], но, регулируя плотность тока, поддерживали потенциал всегда одним и тем же, а именно —1,5 в. Главными продуктами были азоксибензол и анилин, выходы по току для которых приведены в табл. 84. [c.674]

К- и N,N-зaмeщeнныe алифатические амиды и все три типа ароматических амидов восстановлены до соответствующих аминов (см. работу [901, а также табл. 84, стр. 398). При этом применяли католит, содержащий серную кислоту, и свинцовый катод. Показано, что при восстановлении М,Ы-диметил-валерамида единственным активным катодом является свинец. Амиды, которые не являются Ы- или N,N-зaмeщeнными, при этих условиях не восстанавливаются. Попытки восстановить п-аминобензанилид на ртутных катодах оказались безуспешными [91]. Как указывалось выше, найдено, что добавление небольших количеств окислов мышьяка и сурьмы к католиту при восстановлении некоторых амидов улучшает выход амина. Эти реакции восстановления проведены с успехом только прп помощи электролитического метода. [c.338]

Наиболее детально изучено электролитическое восстановление ацетиленовых спиртов и их ацеталей (табл. И). [c.145]

В промышленности щелочные металлы обычно получают электролитическим восстановлением расплавленных солей. Твердые щелочные металлы имеют объемноцентрированные кубические структуры. Такую же структуру имеют многие другие металлические элементы, но большинство элементов кристаллизуется в виде плотных упаковок. Объемноцентрированная кубическая решетка является менее плотной, чем плотная упаковка, так как в ней каждый атом имеет только восемь, а не двенадцать ближайших соседей. Однако в объем-ноцентрированной кубической решетке имеются шесть дополнительных соседей, расстояния до которых лишь на 15% больше, чем до ближайших соседей. Физические свойства щелочных металлов (за исключением франция) приведены в табл. 39. Мы видим, что [c.178]

Электролитическое окисление и восстановление ряда ароматических сульфидов описано Цвейгом и сотр. [7-10]. Введение метил-тио-группы в ароматическую систему должно понижать потенциал реакции окисления такой системы, ибо эта группа действует как донор электронов. Действительно, в работе [10] описывается несколько метилтионафталинов и метилтиодифенилов, которые окисляются и восстанавливаются значительно легче, чем соответствующие незамещенные углеводороды. Электрохимические реакции, в общем, обратимы. В некоторых случаях образуются анион-и катион-радикалы, время жизни которых составляет несколько секунд. Полярографические и вольтамперометрические потенциалы приведены в табл. 12.2. [c.354]

Большинство металлов получают в промышленном масштабе восстановлением их окислов углеродом или окисью углерода титан получают восстановлением Т1С14 металлическим магнием, кобальт — восстановлением водородом и медь — электролитическим восстановлением. В табл. 49 приведены некоторые свойства твердых металлов. По сравнению с щелочными или щелочноземельными металлами переходные металлы характеризуются значительно большими [c.198]

Электропроводноспи . Расплавленный тетрахлорид является хорошим проводником электричества [147]. Изучена [51] удельная электропроводность такого расплава как функция температуры. Хотя их измерения, повидимому, вьшолнены с достаточной тщательностью, можно сомневаться в правильности результатов ввиду того, что температура кипения тетрахлорида, приведенная авторами, значительно отличается от общепринятой для чистого вещества. Несмотря на это, в табл. 173 приводятся эти данные вследствие отсутствия других измерений. Электролитическое восстановление расплавленного тетрахлорида урана было использовано для получения металлического урана (см. гл. 4). [c.389]

Все три типа фенилтиоацетамидов, так же как и М-метил- и М,Ы-диметил-тиобензамид, восстановлены до аминов (см. табл. 85, стр. 400). Незамещенный тиобеизамид не изучен. Применяли свинцовые катоды в солянокислых като-литах. Как и в случае амидов, подходящим методом восстановления является, по-видимому, только электролитический. [c.338]

Электрохимическая коррозия является следствием термодинамической неустойчивости металла и представляет собой самопроизвольное разрушение металла вследствие электрохимического взаимодействия металла с электролитически проводящей средой в результате сопряженного и независимого протекания двух процессов а) анодного процесса — ионизации атомов и перехода ионов металла в раствор с оставлением эквивалентного количества электронов в металле б) катодного процесса — восстановления окислительных компонентов (деполяризаторов) раствора с присоединением электронов, возникающих в процессе ионизации, (процесс деполяризации). Эти процессы сопровождаются возникновением электрического тока в системе (табл. 2). Электрохимическая коррозия может протекать по гомогенно- и гетерогенноэлектрохимическому механизму [15, 23, 50, 57]. [c.14]

Метод получения и степень очистки водородсодержащего газа, применяемого при восстановлении катализатора, заметно влияет на его активность.. Например, при восстановлении катализатора КР-102 электролитическим водородом и водородсодержащим газом после риформинга результаты риформтшга оказались различными (давление проц са 2 МПа, объемная скорость подачи сырья 1, 5 ч", сырье - фракция 85-180 С ромашкинской нефти), что подтверждается данными табл. 9. [c.57]

КОБАЛЬТОВЫЙ ПОРОШОК — мелкие частицы кобальта неправильной формы. Применяется со второй половины 19 в. К осн. способам получения порошка (табл.) относятся электролитический и карбонильный. Возможно получение порошка и восстановлением окиси кобальта (С02О3), а также распылением расплавленного металла (промышленного распространения распыление не получило). Электролитический способ заключается в восстановлении ионов кобальта при плотности тока, превышающей предельное значение. В процессе электролиза на катоде образуется порошок, состоящий из кристалликов кобальта, ссыпающихся па дно электролизера. Меняя условия электролиза (катодную плотность тока, кислотность, концентрацию раствора, т-ру идр.), получают порошок [c.600]

Акво-ионы марганца(П1). Ион трехвалентного марганца в растворе можно получить электролитическим или пе сульфатным окислением, Мп +, а также при восстановлении МПО4. В высоких концентрациях его получить нельзя, поскольку он восстанавливается водой (табл. 24.3). В слабокислых растворах ярко выражена тенденция к гидролизу и диспропорцио нированию [c.466]

В табл. 10 приведены величины удельного сопротивления разных двуокисей марганца. Эта величина оказывает существенное влияние на скорость движения электронов при твердофазном восстановлении двуокиси марганца с образованием фаз переменного состава. Чем меньше удельное сопротивление, тем легче осуществляется этот процесс. С другой стороны, диффузия ионов водорода в твердой фазе облегчается с уменьшением степени кристалличности. Наиболее высокие характеристики имеют элементы с электролитической двуокисью м рганца ЭДМ-2 и ГАП, которые имеют наименьшее удельное сопротивление и низкую степень кристалличности. [c.60]

Магнитные характеристики N1—Р покрытий. Коэрцитивная сила (Не), остаточная индукция (В ), максимальная индукция (В ) покрытий определяются технологией их получения, химическим составом и структурным состоянием. Так, если магнитные свойства покрытий с 3% Р близки к магнитным свойствам электролитического никеля, то покрытие с 11% Р немагнитно. Термообработанные N1—Р покрытия при прочих равных условиях более магнитны, чем нетермообработанные. Как видно из табл. 58, нетермообработанные, полученные из кислого раствора и содержащие более Р покрытия неферромагнитны после 1 ч термообработки при 400° С они становятся магнитными. Что касается покрытий, полученных из щелочного раствора и содержащих до 5% Р, то они и в нетермо-обработанном состоянии ферромагнитны. Измерения показали также, что восприимчивость насыщения электролитического никеля, рассчитанная на 1 г, составила 14,9-10" (при толщине покрытия 60 мкм), а химически восстановленного никеля — 1,6-10 (толщина слоя 42 мкм). Относительная магнитная восприимчивость электролитического никеля (литой никель взят в качестве эталона) оказалась равной 37,3%, в то время как для химически осажденного никеля эта величина составляла всего 4%. [c.119]

Данные табл. 1.7 показывают, как меняегся состав продуктов восстановления мезитилоксида при изменении электролитической среды. [c.15]

С целью определения стабильности вещества и реакционной способности к металлам образцы подвергали термографическому анализу. Термографию проводили в чистом виде и с металлическими порошками (восстановленное железо и электролитическая медь) в соотношении 1 2 по весу. Результаты термографического анализа приведены в табл. 8 по сравнению с присадками Л3-23к и АБС (алкилбензилдисульфид). [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология