Прямое детектирование

Аппаратура. Непрерывная подача жидкости под давлением. Ввод пробы. Разделительная колонка. Прямое детектирование по показателю преломления с помощью интерферометра, по теплоте адсорбции. Детектирование продуктов термодеструкции с помощью ионизационных детекторов. [c.299]

Приведенные выше расчеты основаны на измерениях относительных концентраций промежуточного продукта — атомарного кислорода. Измерение расхода [Оз] также позволяет получить абсолютные значения констант скоростей, хотя в этом случае математические выражения сложнее. Однако в действительности большинство современных исследований в области химической кинетики основано на прямом детектировании промежуточных соединений. Для этих целей особенно хороши импульсные методы, поскольку пиковые концентрации промежуточных соединений существенно выше, чем равновесные в случае непрерывного излучения. Широкий набор экспериментальных методов используется для исследования промежуточных частиц, включая различные разновидности оптической спектроскопии, метод электронного парамагнитного резонанса и метод масс-спектрометрии. Само по себе использование этих методов является весьма важным вопросом, и мы будем упоминать некоторые методики по ходу изложения, а более подробно остановимся на этом в разд. 7.4. [c.25]

При обсуждении процессов переноса энергии мы чаще всего предполагали, что заселение более высоких, чем для молекулы-донора, энергетических уровней молекулы-акцептора (т. е. положительная величина Д ) может происходить, только когда энергия активации реакции равна Д . В самом деле, триплет-триплетный перенос энергии в растворе впервые был продемонстрирован на примере тушения фосфоресценции диацетила, которое наблюдалось лишь для партнеров, чей триплетный уровень расположен ниже, чем для молекулы диацетила. Предположение об участии в процессе тушения триплет-триплетного обмена энергией было доказано в последующих экспериментах прямым детектированием трип-летных состояний акцепторных молекул по их спектрам поглощения. Существует, однако, несколько наиболее интересных случаев, когда энергия активации много меньше, чем этого требует эндотермичность реакции, хотя перенос энергии при этом менее эффективен. Например, скорость переноса на молекулу [c.128]

Таблица 4.8. Аналитические длины волн природных соединений при прямом детектировании

Примеры применения простых волоконно-оптических сенсоров приведены в табл. 7.7-6. Если фотометрическое титрование на основе оптоэлектронного сенсора осуществить достаточно легко, то мониторинг химических процессов или грунтовых вод представляет значительно более сложную задачу. К примеру, возможно прямое детектирование органических соединений в грунтовых водах с помощью флуоресцентных измерений. Хотя нельзя определить индивидуальные вещества, качество воды можно контролировать, используя сочетание волоконной оптики, лазерного усиления и количественной спектроскопии комбинационного рассеяния. Такая система позволяет контролировать загряз- [c.507]

Наиболее общими ядрами для прямого детектирования являются Н, и в то время как (из-за низкой чувствительности) для и более предпочтителен обращенный вариант с Н-детектированием. [c.633]

Приведенные примеры показывают, что прямое детектирование в ЖХ посредством ИК-спектрометра с проточной кюветой возможно при использовании микроколонки и подвижных фаз, состоящих из дейтерированных или перфторированных растворителей Применению таких растворителей при разделении на обычных колонках препятствует их высокая стоимость [c.127]

Аргоновые детекторы не могут осуществлять прямое детектирование веществ с потенциалами ионизации, превышающими 11.6 В. К этим веществам прежде всего относятся постоянные газы. Этот недостаток аргоновых детекторов может быть устранен путем использования эффекта Пеннинга в гелии, так как потенциал возбуждения метастабильного гелия весьма высок (19,8 В) и превосходит потенциалы ионизации практически всех веществ (исключение составляет лишь неон). [c.135]

В этом эксперименте впервые было осуществлено прямое детектирование солнечных нейтрино, и его результаты стали первым указанием на проблему их дефицита. В 2002 году за экспериментальные исследования солнечных нейтрино хлор-аргоновым методом Раймонд Дэвис получил Нобелевскую премию по физике. [c.16]

Абсорбционные, а впоследствии более точные спектральные определения энергии электронов внутренней конверсии показали, что она находится в пределах 100—500 кэв. Обнаружение электронов конверсии во всех изученных случаях позволило высказать предположение о распространенности явления внутренней конверсии 7-лучей захвата и о возможности существования вблизи основного состояния радиоактивны ядер сравнительно долгоживущего — 10 ° сек.) низкоэнергетического состояния. Переход из этого состояния в основное чаще всего осуществляется путем внутренней конверсии. Следует отметить, что прямое детектирование электронов конверсии при радиационном захвате связано с большими экспериментальными трудностями. [c.256]

При реакционно-хроматографическом определении СО, которое традиционно заканчивается детектированием метана с помощью ПИД (рис. Vn.51), С обычно не превышает 10- масс. % (примерно 1 ррт), а погрешность определения почти вдвое выше, чем при прямом детектировании СО [274]. Применяя похожую методику, но с хемилюминесцентным детектором (ХЛД), можно снизить С для СО в 5 раз (около 0,2 ррт). Этот вариант ре-акционно-хроматографической методики использовали для определения следов СО в этилене [275]. После разделения анализируемых газов на колонке (3 м X 1,2 мм) с хромосорбом 102 при 50°С элюат пропускали через катарометр и далее в реактор (1 см х 1,8 мм) со стеклянными шариками, обработанными 2,5% элементного палладия (температура реактора 350°С). Туда же направлялся поток диоксида азота, а образовавшийся в результате реакции N0 определяли по интенсивности хемилюминесцентной реакции с озоном. [c.379]

Линин поглощения будут наблюдаться тогда, когда расстояние между энергетическими уровнями станет равным энергии /гv падающих на образец микроволновых фотонов. Поглощение этих фотонов образцом на рис. 1-2, б проявляется в виде изменения тока детектора. Прямое детектирование сигнала поглощения (рис. 1-2, б) возможно лишь для образцов с высокими концентрациями неспаренных электронов. В широком диапазоне частот сигнал сопровождается шумами, и его детектирование затрудняется. В оптических спектрометрах отношение сигнал/шум можно увеличить путем модуляции светового пучка определенной частотой. При этом для детектирования можно воспользоваться узкополосным усилителем. Следовательно, [c.30]

Варианты разделения с помощью ионной хроматографии в сочетании с спектрофотометрическим и электрохимическим детектированием обсуждаются в гл. 8. Особое внимание уделено разделению ионов металлов. Рассмотрены методы прямого детектирования и детектирования после.обработки элюата. [c.14]

На рис. 5.6 приведен пример разделения четырех анионов в элюенте, приготовленном из гидроксида нат- рия. Отметим, что чувствительность при таком способе анализа вполне удовлетворительная. Это первый пример разделения анионов слабых кислот, таких, как цианид и арсенит, с помощью ионообменной хроматографии и прямого детектирования их детектором электропроводности. Гидроксид натрия является эффективным элюентом для анализа цианида, ацетата, арсенита, фторида, хлорида, нитрата и других слабоудерживаемых анионов, однако многозарядные анионы, например карбонат и сульфат, элюируются очень медленно. Времена удерживания некоторых анионов в основных элюентах приведены в разд. 5.4. [c.117]

Прямое детектирование использовали [32] для определения магния и кальция в биологических жидкостях. Катионы элюировали смесью 2 мМ этилендиамин / 4 мМ винная кислота. Выходящий из колонки элюат смешивали с потоком раствора реагента [c.162]

Особый интерес представляют способы адсорбционного концентрирования, связанные с применением электродов с модифицированной поверхностью. Заметим, что придание поверхности электрода специфических свойств путем соответствующей обработки (нанесение полимерной пленки, пришивка функциональных групп или ферментов и т.п.) существенно повышает селективность определений методом ИВА. Модифицирование электродной поверхности зачастую обеспечивает избирательное определение соединений с близкими окислительно-восстановительными свойствами либо электрохимически инертных на обычных электродах, когда прямое детектирование требует высоких потенциалов. Так, нанесение на поверхность графитового электрода порфириновых комплексов кобальта облегчает восстановление кислородсодержащих органических соединений. Аналогичные эффекты наблюдаются при модифицировании электродной поверхности сорбентами, фенантролиновыми и дипиридильными комплексами кобальта и железа, макроциклами, К4-комплексами, которые необратимо адсорбируются на углеродных материалах. Такие электроды проявляют высокую селективность к определяемым веществам и имеют низкие пределы обнаружения. [c.434]

В ряде случаев трудно найти подходящий способ прямого детектирования выходящих из колонки комиоиеитов (анализ аминокислот, онределение тяжелых металлов и т.д.). В этом случае после колонки ставится реактор, где смешивается реагент и разделенные вещества (наиример, металлы). При этом получают питеисивио окрашеппое соедипепие, которое можно детектировать на фотометре. [c.12]

Существует три способа детектирования гфямой, непрямой (косвенное детектирование) и с послеколоночной реакцией. Прямое детектирование [c.286]

Прямое детектирование Анализируемые вещества X, HM Предел детек- тирова- ния [c.333]

Прямое детектирование металлоорганических соединений пламенно-ионизационным детектором вызывает осложнения (так как образование оксидов металлов приводит к заметному снижению чувствительности и большому фону детектора), поэтому целесообразно металл-органические соединения предварительно подвергать термическому пиролизу в печи из кварцевого стекла (350X1 >5 мм), в результате которого металл осаждается на стенках печи, а летучие органические продукты в потоке газа-носителя (аргон, гелий) поступают в детектор [53]. Предел обнаружения металлорганических соединений при этом 5-10 %, непосредственно по металлоорганическим соединениям —5-10 %. Интересно отметить, что хроматографическую полосу металлорганичес-кого соединения в продуктах его синтеза идентифицировали по металлическому зеркалу, появляющемуся в нагретом стеклянном капилляре [53]. [c.237]

Если ЭПР-сигнал от образца достаточно мощный, т. е. чувствительность в данном случае не играет роли, то и с помощью прямого детектирования можно получить формы линий, которые свободны от модуляционных искажений. Форму линии искажают как модуляция источника СВЧ-мощностщ так и модуляция поля, [c.209]

В большинстве ЭПР-спектрометров используется модуляция магнитного поля. Поэтому такая система будет рассмотрена подробнее, чем системы с прямым детектированием и с модуляцией источника. Когда магнитное поле модулируется с угловой частотой со , па постоянное магнитное поле Hq + Яв накладывается переменное поле 1/г sin o i. Обычно это постоянное магнитное поле развертывается линейно в пределах АЯо [от (Яо — /гАЯо) до (Яо + 1/2АЯо) Яо — напряженность магнитного поля в центре развертки] за время В любой момент времени t мгновенное значение напряженности магнитного поля Я равно [c.212]

На фиг. 6.10 (стр. 253) приведены отношения (ХмшОнабл / (Хмин)теор для трех видов включений кристаллических детекторов. В схеме прямого детектирования мост сбалансирован так, что к кристаллу подводится мощность Р(1, в 10 раз меньшая, чем мощность Р которая подводится к резонатору. [c.496]

Снижение коэффициента шума при синхронном детектировании обусловлено подавле нием шумов несущей. В системе прямого детектирования (видеосистема) дополнительные шумы Р обусловлены а) при относительно невысоком усилении по промежуточной частоте — фликкер-шумами, создаваемыми током промежуточной частоты в смесительном диоде б) при высоком усилении по промежуточной частоте — низкочастотными шумами, возникающими при биении шумовых компонент во втором детекторе. [c.498]

Анет и сотр. [6] провели также прямое детектирование аксиального конформера метилциклогексана. При температуре — 110°С вероятность аксильного конформера составляет всего лишь около 1 % Имеется сообщение [7] об исследовании методом ЯМР и И равновесия норкарадпен — циклогептатриен с участием нескольких валентных таутомеров . [c.245]

Прямое сочленение ТСХ с масс-спектрометрией позволяет получить исчерпывающие сведения об исследуемых объектах, в том числе и о составе загрязняющих веществ в воздухе, воде и почве. Чаще всего этот гибридный метод используют для обнаружения бенз(а)пирена и родственных ему канцерогенных соединений. Однако замечательная способность ТСХ выделять из сложной смеси органических загрязнений отдельные классы (группы, виды, типы и др.) веществ, например, ПАУ и ПАС из сложной смеси углеводородов, используется и в других гибридных методах — ТСХ/ГХ, ТСХ/ВЭЖХ, ТСХ/ИК и др., а также для прямого детектирования ПАУ с помощью флуоресцентного спектрометра при низких температурах (жидкий азот). [c.194]

Для сравнения методов определения гидридов фосфора и мышьяка прямым детектированием и детектиро- [c.166]

При прямом детектировании измеряют собственное поглощение кислот в УФ области спектра. Р. Боуман [29] определял замещенные бензойной кислоты в вытяжках почв при 205 нм. Кислоты разделялись на колонке Partisil 10SAX элюирующей смесью (90 10) 5 мМ фосфатного буфера (pH 4,0) и H3 N. Предел обнаружения на уровне 10 мкг/л. Для определения муравьиной, уксусной, малеиновой, бензойной и лимонной кислот также использовали [30] в качестве элюента фосфатный буфер. Кислоты детектировали при 210 нм. [c.147]

Для определения щелочноземельных металлов и магния используют прямой и косвенный варианты спектрометрического детектирования. Косвенное определение проводят в УФ области спектра, а прямое — в видимой. Для прямого детектирования используют послеколоночную спектрометрическую реакцию. [c.162]