Косвенное детектирование

При проведении косвенного детектирования необходимо помнить о возможности удерживания слабых кислот на катионообменнике в Н-форме по эксклюзионному механизму. Для устранения этого нежелательного явления следует использовать либо короткие подавляющие колонки, либо мембранную систему подавления. [c.82]

Способ предложен Смоллом и Миллером [37]. В их работе излагаются теоретические аспекты метода и приводятся примеры его использования для определения катионов и анионов. Важное значение для косвенного детектирования имеет правильный выбор элюента. Элюент должен эффективно разделять определяемые ионы и в то же время его оптическая плотность должна находиться в интервале 0,2—0,8, где точность спектрофотометрического измерения максимальна. [c.89]

При одноколоночном кондуктометрическом определении щелочных металлов элюирование в основном проводят, как и в двухколоночном варианте, растворами сильных кислот. Однако эквивалентная электропроводность протона гораздо выше, чем у других катионов, поэтому используют косвенное детектирование. Катионы разделяют на сильнокислотных катионообменниках низкой емкости. [c.157]

Косвенное детектирование. Разработка наиболее употребительного метода выявления носителей генетических нарушений связана с открытием естественных вариаций в структуре ДНК, случайным образом разбросанных по всему геному. [c.72]

С помощью амперометрических детекторов в условиях капиллярного зонного электрофореза можно определять электроактивные вещества на уровне субатомных количеств. Однако не все соединения имеют электроактивные группы. Для их определения используют косвенные методы амперометрического детектирования. При этом к буферному раствору добавляют ионофоры, например [c.585]

Некоторые ионы поглощают в УФ-области и их можно определять прямым УФ-детектированием (табл. 4.1.76). В табл. 4.1.77 приведены анализируемые ионы, элюенты области длин волн для косвенного (непрямого) спектрофотометрического детектирования (СПФ). [c.331]

Таблща 4.1.77 Определяемые ионы, элюенты и типичные условия для косвенного СПФ детектирования анионов и катионов после ионообменного разделения [c.332]

Таблица 4.1.78 Определяемые ионы и хроматографические условия для прямого и косвенного СПФ-детектирования в ИХ с использованием динамически покрытых ион-взаимодействующих колонок

Для соединений, анализируемых с помощью КЭ и не поглощающих в УФ-диапазоне, существует возможность регистрации методом косвенного УФ-детектирования [58]. В состав ведущего электролита вводят небольшое количество хромофора — вещества, поглощающего на требуемой длине волны. Для определения анионов поглощающий ион тоже должен быть анионом, например, хромат-, фталат-ионы, анионы пиромеллитовой кислоты [145] (в концентрации 2-10 мМ), а при определении катионов чаще используют катионы ароматических аминов, в частности, ион протонированного бензимидазола [73] или ионы [c.352]

Среди известных люминофоров — фталевый альдегид, 1 -диметиламино-5 нафталинсульфохлорид (дансилхлорид), фенилизотиоцианат. Метод отличается высокой селективностью, а его чувствительность на 2-3 порядка превышает возможности УФ-детектирования. Часть капилляра облучается УФ-светом соответствующей длины волны, а испускаемый свет регистрируется перпендикулярно направлению входящего излучения. Простые модификации приборов обеспечивают фиксированные длины волн возбуждения и регистрации флуоресценции, те, что сложнее, позволяют варьировать длину волны возбуждения [122]. Более дорогие приборы с этим видом детектирования имеют монохроматоры как для возбуждающего, так и для флуоресцентного света, благодаря чему детектирование становится высоко специфичным. Необходимо обращать внимание на явление тушения флуоресценции и предотвращать его возникновение (если детектирование не проводят по косвенному варианту, в основе которого лежит тушение люминесценции ведущего электролита) [130]. Флуоресцентное детектирование требует применения импульсных источников света, в качестве которых использу- [c.352]

Необходимым условием выполнения измерений является техническое средство измерений, т. е. хроматограф. Особенность измерений, выполняемых при помощи хроматографа, заключается в том, что результаты измерений конкретной смеси зависят не столько от класса точности применяемого прибора, сколько от условий его применения режима хроматографирования и детектирования, предварительной подготовки пробы к измерению и т. д. Эта особенность газового хроматографа как универсального средства измерения состава приводит к практически важным последствиям. Метрологическая оценка прибора становится в известной мере абстрактной. В самом деле, вопрос о том, с какой точностью можно измерить состав при помощи данного хроматографа, не имеет смысла, поскольку границы изменения качественного и количественного составов измеряемых продуктов неизвестны изготовителю приборов. Поэтому метрологические качества газового хроматографа оценивают косвенно по результатам его испытания при измерении состава конкретной смеси и по метрологической оценке отдельных блоков, для которых существуют поверочные схемы и эталоны. Естественно, что при такой оценке средства измерений (сегодня она представляется единственно возможной) высокий класс прибора не гарантирует точности измерений состава конкретной смеси. [c.169]

Наблюдения большого числа продуктов реакции и сложный порядок реакции служат почти несомненными признаками реакций свободных радикалов, а не мономолекулярной реакции. К сожалению, обратное заключение не обязательно верно. Райс и Герцфельд [7] первыми показали, что сложные радикальные механизмы пиролиза органических соединений часто могут приводить к простым полным порядкам реакции и относительно небольшому числу основных продуктов. В принципе свободные радикалы в газовых системах могут детектироваться целым рядом физических методов, таких, как масс-спектрометрия и ЭПР-спектроскопия. Однако на практике концентрации свободных радикалов, получаемых в термических условиях, обычно лежат вблизи границы детектирования обычными методами, и, следовательно, присутствие свободных радикалов должно быть выявлено косвенными методами. [c.12]

Метод детектирования по подвижности и энергии электронов в бинарном газе-носителе — косвенный метод-детектирования по подвижности электронов — был впервые применен Уиллисом [П2, ИЗ] для анализа водорода, кислорода и метана с помощью аргонового детектора. Между колонкой и детектором в поток газа-носителя вводили примесь этилена или ацетилена (газ- [c.172]

Возможности анализаторов с прямым потенциометрическим детектированием существенно расширяются при использовании косвенных методов анализа. Так, со свинцовым электродом можно определять содержание как РЬ, так и [238], [c.174]

ОДНОКОЛОНОЧНОЙ. ИОННОЙ хроматографии. В предложенном варианте (рис. 2.4) кондуктометрический детектор был непосредственно соединен с разделяющей колонкой. Для сохранения высокой чувствительности определения, которая в двухколоночном варианте достигается благодаря использованию системы подавления, в одноколоночном варианте используют элюенты с очень низкой электропроводностью. Это чаще всего анионы ароматических кислот, имеющих низкую эквивалентную электропроводность, но в то же время обладающих высоким сродством к анионообменнику, что позволяет достичь быстрого и селективного разделения определяемых анионов. В качестве элюентов применяют либо растворы солей ароматических кислот с концентрацией (1—5)ХЮ-М, либо растворы самих кислот с концентрацией (1—5) 10 М. Величина pH элюентов изменяется от 3 до 8. Первоначально одноколоночный вариант был предложен для кондуктометрического детектирования, позднее его стали широко использовать с косвенным УФ [3, 4] и электрохимическим [5] детекторами. [c.24]

Для определения анионов слабых кислот (рК>7) в двухколоночной ионной хроматографии используют косвенное кондуктометрическое детектирование [9, 10]. В этом варианте элюирование проводят растворами солей сильных кислот (хлорид, сульфат, фосфат) с добавлением гидроксида для создания щелочной среды. В подавляющей колонке, заполненной катионообменником в Н-форме, элюент переводят в сильную кислоту, а определяемые анионы — в слабую. Детектирование проводят по уменьшению фоновой электропроводности при прохождении через детектор зоны определяемого аниона., [c.81]

Косвенное кондуктометрическое детектирование, по-видимому, может быть использовано и для определения катионов слабых оснований. Элюентом, может служить раствор хлорида натрия с добавлением соляной кислоты для создания кислой среды, а по- [c.81]

Амперометрические детекторы с твердым рабочим электродом использовали для определения сульфид- и цианид- [26], а также йодид-, цианид- и сульфит-ионов [27]. Для определения катионов использовали косвенное амперометрическое детектирование [30]. [c.86]

Существует три способа детектирования гфямой, непрямой (косвенное детектирование) и с послеколоночной реакцией. Прямое детектирование [c.286]

FLE МЭКХ-УФ Энантиомеры аминокислот Хиральное разделение с косвенным детектированием [26] [c.370]

Li, Na, К, Mg, Са, Ва зо - В- 25-75 мМ имидазол, Н2304, рн = 4,6 Косвенное 214 нм 7 мкМ (Li) Косвенное детектирование, 25-160 мкм внутренний диаметр [c.380]

Катионы щелочных металлов не поглощают излучение УФ области спектра, поэтому для их определения применяют косвенное детектирование. Предложен [14] метод определения щелоч-мцн ных металлов с использованием разбавленного раствора сульфата меди (II) в качестве люентз. Разделение проводили на колонке. Zipax S X с последующим детектированием при 220 нм, где катион меди имеет высокое тоглощеиие. Хроматограмма смеси катионов щелочных металлов приведена на рис. 10.3. Этот метод использован [15] для определения целочиых металлов в питьевой воде. Преде-лг,1 обнаружения натрия, калия и аммония явны 0,02 0 07 и 0,3 мкг/мл соответственно. Результаты хорошо согласуются с данными атомно-абсорбционного метода. Такой же [c.158]

Примером использования косвенного детектирования может служить метод определения магния и кальция в питьевой воде [15]. Катионы разделяли на катионообменнике Zipax S X (матрица его — силикагель) с элюентом 2,5 мМ сульфатом меди (II). Длина волны детектирования 220 нм. Пределы обнаружения магния и кальция составили 0,09 мкг/мл и 0,3 мкг/мл соответственно. Получено хорошее совпадение результатов ионохроматографического определения с данными комплексонометрического титрования. Этот же метод использовали для определения магния и кальция в соке овощей [16] и водных настоях [17]. [c.162]

Принято делить рассматриваемые методы на прямые и косвенные. Если регистрируемый при детектировании сигнал непосредственно связан с исследуемой частицей, то соответствующий метод относится к числу прямых методов обнаружения интермедиатов циклическая и коммутаторная вольтаперметрия, хронопотенцио-метрия с реверсом тока, метод вращающегося дискового электрода с кольцом, спектроэлектрохимические методы, включая метод ЭПР. Однако надо иметь в виду, что ни один электроаналитиче-ский метод не позволяет получать прямую информацию о структуре регистрируемых частиц [c.198]

Квадратурное детектирование по Vj требует, как обычно, сдвига на 90° фазы регистрируемого сигнала. Для сигналов, возникающих за счет двухквантовой когерентности, это требует сдвига на 45 фазы возбуждающих импульсов. На современных спектрометрах это можно сделать непосредственно. Одиако в то время, когда метод INADEQUATE только разрабатывался, спектрометры не были приспособлены для таких фазовых сдвигов, поэтому были разработаны два косвенных способа. Первый состоит в использовании так называемого составного z-импульса [17], т.е. последовательности [c.338]

Подавляющая колонка также не требуется, если можно испольэовать фотометрический детектсф. Мы уже говорили о косвениом фотометрическом детектировании, когда такое вещество, как изофталевая кислота, поглощающее свет в УФ-области спектра, обеспечивает постоянное фоновое светопоглощение. Ионы, элю1фуемые с колонки, измеряют косвенно по замещению изофталевой кислоты. [c.287]

Наиболее часто используются различные электрохимические детекторы, например система детектирования из кондуктометриче-ского детектора (прямого или косвенного) и подавляющей колонки, установленной перед детектором и предназначенной для снижения фоновой электропроводности. С этой целью применяют солевые формы ионообменных смол, а также полые волокна или микромембран-ные устройства. Применяют также амперометрические (на электродах из стеклоуглерода, Аи, Ag, и др.), спектрофотометрические (в диапазоне длин волн 190-800 нм), флуорометрические, масс-спектрометрические, рефрактометрические, атомно-эмиссионные с инд тстивноч вязанной плазмой, атомно-абсорбционные детекторы. [c.95]

Обычно при выполнении массовых анализов, особенно в нашей стране, проводят прямое кондуктометрическое детектирование. Этим методом трудно определять переходные металлы, что связано главным образом с возможностью образования гидроксидов на подавляющей колонке, а также с недостаточной чувствительностью и селективностью. Существует и косвенный вариант кондуктометриче-ского детектирования, когда элюент перЁводят в соединение, обладающее высокой электропроводностью, а определяемый ион - в слабо проводящее соединение [34]. Таким образом определяют катионы слабых оснований и анионы слабых кислот. [c.95]

Наилучшие результаты дает применение Н в виде двойной метки, обычно вместе с (поскольку в этих случаях может быть применена одна система детектирования). Этот метод можно использовать для выяснения тонких деталей механизмов биосинтеза, в особенности его стереохимических аспектов (так как возможен синтез стереоспецифически меченных Н субстратов) [106, 107], а также для проверки интактного включения сложных промежуточных соединений если включение метки из последних происходит косвенным путем, то это обычно приводит к существенному изменению первоначального отношения Н/ С. Метод имеет свои недостатки, но он позволяет устранить многие из отмечавшихся выше неопределенностей. При очень высоких удельных активностях соединений, содержащих Н ( 1 мКи), атомы Н можно обнаружить и определить их положение в молекуле методом ЯМР этот метод использовали при изучении процессов биосинтеза [108], однако применение его ограниченно. [c.472]

Непрямое детектирование используется при определении хлорид- и сульфат-ионов, ионов калия и натрия, а также aлIiфaтичe киx аминов, карбоновых кислот, некоторых сахаров. Так как ионная сила ведущего электролита в процессе разделения остается постоянной, в зоне, где находится непоглощающий ион, уменьшается концентрация поглощающего иона. Обмен происходит строго эквивалентно, на электрофореграмме наблюдаются обратные (отрицательные) пики, площади которьгх пропорциональны концентрациям определяемых ионов. Косвенное УФ-детектирование является универсальным вариантом детектирования, позволяя регистрировать все присутствующие в анализируемом растворе компоненты. [c.352]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

Таков принцип и основной ход хроматографического анализа с объемным детектированием, сыгравший значите.льную роль ira нервонача, ]ьном этапе развития метода и остающийся до сих пор падежным способом для проверки в тех случаях, когда появляется сомнение в достоверности результатов анализа при пспользоваппи других косвенных способов, основанных на физических свойствах газа. Конечно, при этом надо иметь в виду, что чувствительность этого способа ограничивается те. ти минимальными объемами, которые можно измерить бюреткой, т. е. во многих случаях она можег быть весьма недостаточной. Чувствительность современных детекторов других типов значительно выше, и поэтому может возникнуть законное сомнение целесообразности проверки высокочувствительных приборов менее чувствительными. Говоря о такой проверке имеются в виду возможные грубые просчеты или искажения [c.21]

Рис. 11.26. Хроматофамма неорганических анионов. Колонка TSK GEI 1 - Anion -PW. Элюент 2 мМ КОН. Скорость потока 1,0 мл/мин. Концентрация анионов 10 мкг/мл. Детектирование косвенное кондуктометричес-кое [4].

Выше говорилось о дифракционных точках для ДМЭ. Однако в отличие от рентгеновских лучей при обычных длинах волн и электронов с высокой энергией медленные электроны нельзя наблюдать пря.лго на фотопленке. Чтобы получить картину дифракции медленных электронов, приходится использовать электрический метод (ЭМ) детектирования [2] или последифракционное ускорение (ПДУ) электронов [8], при котором можно наблюдать места их ударов. В последнем случае не следует помещать в вакуум фотопленку, которая портит ультравысокий вакуум. Вместо этого в вакуум можно поместить флуоресцентный экран и фотографировать дифракционную картину снаружи. Дифракционную картину обычно наблюдают таким образом, а измеряют интенсивность косвенным методом, например с помощью точечного фотометра или фотоумножителя. Такие способы измерения интенсивности не могут конкурировать по точности с прямым электрическим методом, где используется коллектор Фарадея. [c.265]

Аутографические методы детектирования ионизирующего излучения используют в основном для получения непосредственной пли косвенной картины локальных распределений радиоактивных зон на ТСХ-пластинке [7, 8, 11— [c.123]

Существуют два способа детектирования — прямой и косвенный. В прямом способе элюент переводят в соединение с низкой электропроводностью, а определяемый ион — в высокопро-водящее соединение и детектирование проводят по положительным пикам. В косвенном способе, наоборот, элюент переводят в [c.21]

Колонка TSK GE1 1 — Anion — PW. Элюент 2 мМ КОН. Скорость потока 1,0 мл/мин. Концентрация анионов 10 мкг/мл. Детектирование косвенное кондуктометрическое [c.50]

Существует три способа снекърофотометрического детектирования прямой, косвенный и с послеколоночной спектрофотометрической реакцией. [c.88]

При косвенном спектрофотометрическом детектировании определение проводят по уменьшению сигнала детектора при прохождении через него зоны определяемого вещества. Этот способ используют для определения ионов, поглощение которых ниже поглощения элюирующего иона. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология