Алкенил галогениды

Молярное соотношение продуктов реакции конденсации и восстановления К/В определяется природой исходных реагентов арил (алкенил) галогенида и кремнийгидрида, материалом стенки реактора, давлением и в некоторой степени температурой реакционной зоны [8, 9, 11, 12]. Наивысшее его значение (К/В = 17) наблюдается при взаимодействии хлористого винила с трихлорсиланом. Для другой промышленно важной реакции — взаимодействия хлорбензола с трихлорсиланом К/В = 2,4. Увеличению рассматриваемого соотношения способствует наличие в ароматическом кольце электронодонорных заместителей, увеличение т -системы арила и использование хлорпроизводных ароматических гетероциклов (например, хлортиофена). Замещение атомов хлора трихлорсилана 59 [c.50]

П. Какие свойства мономера утеряны во фторопласте-3 а. Свойства галогенидов б. Свойства алкенов [c.83]

Первые два процесса осуществляются постадийно, с первоначальным отщеплением Н+ или Х . Элиминирование по типу (а), сопровождающееся образованием карбаниона, встречается сравнительно редко и ниже рассматриваться не будет. (Пример реакции этого типа — дегидратация альдолей в присутствии основания, разд. 7.1.4,В.) Вообще для осуществления подобных реакций необходима какая-либо стабилизация первоначального карбаниона, например за счет сопряжения с соседней карбонильной группой. Второй тип элиминирования (б) начинается с образования карбокатиона, за которым следует отщепление протона. Вероятно, такой механизм имеет место только в том случае, если промежуточный карбокатион — третичный. Следует отметить, что рассматриваемый процесс ионизации идентичен первой стадии SN 1-реакции. Установлено, что образование алкенов является важной побочной реакцией нуклеофильного замещения третичных галогенидов, практически не наблюдаемой при 5к2-реакциях. Третий путь элиминирования (а) включает согласованную атаку основания на протон и отщепление Х . Это направление элиминирования имеет большое значение для первичных и вторичных алкилгалогенидов (несколько примеров реакций подобного типа можно найти в разд. 3.3.1). [c.228]

Помимо введения алкенов и алкилгалогенидов в реакционную смесь, имеются и другие способы промотировать изомеризацию чистого к-бутана. Эти методы, но-видимому, основаны на непрямом введении алкенов или алкилгалогенидов в реакционную смесь. Одним из таких методов является применение высоких температур [99]. Сопровождающий изомеризацию крекинг, вероятно, ведет к образованию алкенов или карбоний-ионов. Другой метод — добавка небольших количеств кислорода, являющегося промотором к галогениду алюминия, используемому как катализатор [68, 100]. Кислород расходуется в этом процессе. Это может быть объяснено двояко а) по одному из возможных механизмов кислород окисляет бутан в бутильный карбоний-ион б) кислород взаимодействует с галогенидом алюминия, в результате чего образуется некоторая форма оксигалогенида и галоид, который реагирует с к-бутаном и дает бутилгалогенид. Второе объяснение подтверждается [c.89]

При действии на галогениды золота алкенов и алкинов при низкой т-ре выделены малоустойчивые я-олефиновые и [c.173]

Удобный метод синтеза алкенов-1 состоит в реакции реактивов Гриньяра с очень реакционноспособным галогенидом — бромистым аллилом [c.262]

Известно (разд. 5.13 и 8.12), что алкилгалогениды вступают не только в реакции замещения, но также и реакции элиминирования — реакции, которые важны для синтеза алкенов. И элиминирование, и замещение протекают под действием основных реагентов, и, следовательно, между ними возможна конкуренция. Интересно выяснить, как различные факторы, такие, как строение галогенида и природа используемого нуклеофильного реагента, влияют на направление реакции. [c.447]

Для тех галогенидов, которые могут подвергаться элиминированию, всегда необходимо учитывать возможность побочной реакции — образования алкенов. Выбор растворителя позволяет направлять реакцию по нужному пути при использовании водного раствора основания предпочтительно происходит замещение, в случае спиртового раствора основания — предпочтительно элиминирование. Третичные и в меньшей степени вторичные алкилгалогениды склонны к дегидрогалогенированию и могут давать значительные количества, а иногда, и в основном алкен, даже при использовании водного раствора основания. Для этих галогенидов лучше использовать простой гидролиз [c.488]

При планировании синтеза других типов соединений, как и в случае спиртов, также идут от конечного вещества к исходному. Обычно стараются ограничить синтез -возможно меньшим числом стадий, но тем не менее не следует жертвовать чистотой ради времени. Например, если возможна перегруппировка, то лучше получать алкен в две стадии через галогенид, а не в одну стадию дегидратацией спирта. [c.517]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

В конденсации с реагентами Гриньяра, полученными из а-кремнехлоридов, могут использоваться не только аллилгалогениды, но и другие алкенил-галогениды, такие как хлористый металлил и даже бромистый изокротил [213, 205] [c.180]

С. Н. Борисовым и М. Г. Воронковым [542], которые из триэтилсилана и хлористых пропила, изопропила и аллила получили в присутствии каталитических количеств безводного хлористого алюминия триэтилхлорсилан с выходом 85—100%. Метилдипропилсилан с циклогексил-хлоридом реагировал несколько хуже. Реакция в этих условиях начинается обычно при комнатной температуре. Скорость реакции зависит от подвижности галоида в алкил (алкенил) галогенидах. Она увеличивается в ряду [c.467]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

Алкилирование алкенами. В этом случае в качестве катализаторов используют галогениды различных металлов (А1, Ре, Ве, Т , 2п и др.), а также минеральные кислоты, которые по активности можно расположить в ряд НР>Н2304>НзР04. [c.384]

П. Какие свойства монсмера утеряны в тефлоне а. Свойства алкенов б. Свойства галогенидов [c.82]

Схема а) показывает возможность перехода от углеводородов к ннтросоедпнениям двумя путями — через галогенопроизводные н прямым нитрованием. Как галогенопроизводные, гак н нитросоединения можно превратить в амины. Замена галогена на группу СМ приводит к нитрилам, которые при гидролизе дают амиды н затем кислоты, а при восстановлении — амины, содержащие уже на один С-атом больше, чем исходный галогенид. От первичных аминов можно через диазосоединення перейти к гидроксильным производным и алкенам, к вторичным и третичным аминам, к четы-рехзамеш,енным аммониевым солями соответствующим основаниям. [c.240]

Галогенопроизводные алкенов могут быть двух типов. К первому относятся те соединения, в которых атом галогена непосредственно связан с одним из углеродных атомов, соединенных между собой двойной связью (sp -гибpидизaция). Непредельные галогениды второго типа имеют в своем составе атом галогена, связанный с насыщенным (5р -гибридизованным) углеродным атомом, находящимся на некотором расстоянии от двойной связи. Типичные примеры — винилхлорид и 5-бромогекс-1-ен [c.66]

И поэтому при взаимодействии этих галогенидов с реактивом Гриньяра получаются смеси. Винилгалогениды также реагируют с реактивом Гриньяра [75], но в этом случае выходы бывают очень низкими. Интересно отметить, что эта реакция катализируется галогенидами металлов, например такими, как хлористый кобальт [76]. Кроме того, винилгалогениды образуют реактивы Гриньяра в 2-метилт1етрагидрофуране или в тетрагидропиране [77] с хорошими выходами, и их можно использовать в реакции с алкилгало-генидами для получения алкенов. [c.153]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Стадии образования и перегруппировки карбоний-иона при гидроизомеризации в основном совпадают с аналогичными стадиями, протекающими в присутствии галогенидов алюминия. На этом аналогия может заканчиваться так как возможно, что гидроизомеризация протекает не по цепному йеханизму. Так, после перегруппировки карбоний-ион вместо отнятия гидридного иона от исходной молекулы может или отнять гидрид, находящийся в виде диссоциировавшего водорода на поверхности металла [62, 96], или отщепить протон, образуя при этом алкен, гидрирование которого и дает конечный продукт реакции. [c.100]

Влияпие облучения может объясняться общеизвестным ускоряющим действием алкенов на катализируемую галогенидом алюминия изомериза- [c.163]

Конечиим продуктом является замещенный алкен илп галогенид последний образуется при захвате промежуточно образующимся катионом хлорид-иона. [c.475]

Алкен и сложный эфир, ио-вндимому, образуются из карбкатнона соответственно за счег отщепления иротоиа нлн захвата ацетат-нона. Введение в реакционную смесь галогенид-иона практически нацело подавляет оба этн процесса и приводит к образованию алкилгалогенидов. [c.1407]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ВИН ИЛ ГАЛОГЕНИДОВ - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНОВ. Мы только что показали, что присоединение галогеноводородов по тройной связи приводит к винилгалогенидам. Прп алкилирова-нии винилгалогенидов можно получать алкены (реакцпп сдваивания). Алки- [c.364]

Однако многие алкены реагируют через переходное состояние, которое включает алкен, хлористый водород и третью часткцу — растворитель ияи галогенид-иои. Такой тримолекулярвый механизм обы чно представляют как нуклеофильную атаку на комплекс алкен — хлористой водород без образования дискретного карбениевого иона-. [c.81]

Арильные радикалы можно использовать для введения алкильны заместителей в ароматическое ядро. Арильный радикал генерируете при разложении арнлдиазониевого иона, катализуемом медью, и зате атакует алкен. Образующийся радикал окисляется Си с образование карбениевого иона, который превращается в алкен или галогенид [c.252]

Из соед. Au(I) наиб, изучены RAuL, где R-алкил, арил, алкенил, алкинил, L-стабилизирующий лиганд. Такие 3. с.- твердые диамагн. в-ва с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимод. комплексных галогенидов Аи с литий-, магний- или ртутьорг. соединениями. При избытке RLi образуются малоустойчивые анионные комплексы [c.173]

Они м. б. также полч-чены гидроформилированием спиртов и фенолов в прис)т. соед. Си и Pd и непосредственно из алкенов, напр при взаимод. последних с Oj и Oj в присут. галогенидов и др соед. Си. [c.324]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Дегалогенирование вицинальных (от латинского vi inalis — соседний) дигалогенидов часто ограничено тем, что эти дигалогениды обычно получают 3 алкенов. Однако иногда удобно использовать превращение алкена в ди-галогенид, чтобы провести некоторые реакции с остальной частью молекулы и затем регенерировать алкен действием цинка такая операция называется защитой двойной связи. [c.155]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкенил галогениды: [c.119] [c.462] [c.352] [c.196] [c.393] [c.233] [c.152] [c.274] [c.242] [c.242] [c.512] [c.409] [c.418] [c.441] [c.1755] [c.2208] [c.32] [c.79] [c.164] [c.173] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология