Эмульсионная полимеризация акрилатов

Водно-эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водяных дисперсий типа латекса. Воду и акриловый эфир берут в отношении 2 1. Если требуется жесткий упругий материал, то рационально применять бисерный метод суспензионной полимеризации, получая гранулированный полимер. Инициатором служит перекись бензоила, которую растворяют в мономере (от 0,5 до 1%). В качестве эмульгатора применяют карбонат магния, а также полиакриловую кислоту, поливиниловый спирт и другие водорастворимые полимеры. Величина гранул зависит от концентрации эмульгатора и скорости перемешивания. Воду и мономер берут в соотношениях 2 1 или 3 1, Процесс производства гранулированного полимера складывается из загрузки сырья в реактор, полимеризации, фильтрации и промывки гранул полимера, сушки и просеивания. [c.130]

В процессе полимеризации в водной среде возможен гидролиз этих мономеров. Указанные особенности акрилатов отражаются на механизме образования и стабилизации полимер-мономерных частиц при эмульсионной полимеризации, на кинетике процесса, на протекании вторичных процессов, на адсорбции взятого для получения эмульсии мономеров эмульгатора и на агрегативной устойчивости получаемых латексных систем [4]. При эмульсионной полимеризации водорастворимых мономеров под [c.388]

Для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекса используется эмульсионная и суспензионная полимеризация акрилатов. В качестве инициаторов служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, надсернокислый аммоний и другие надсернокислые соли) и перекиси, растворимые в мономере (перекись бензоила). Эмульгаторами являются полиметакриловая кислота, желатина, некаль, крахмал, а также водорастворимые синтетические полимеры. В качестве пластификатора применяются дибутилфталат, диоктил-фталат, дибутилсебацинат и другие. [c.347]

Эмульсионная полимеризация чаще всего применяется для получения полимеров из жидких или газообразных мономеров. По этому методу полимеризуют стирол, винилацетат, винил-хлорид, бутадиен и его сополимеры со стиролом и акрилонитри-лом, реже акрилаты и метакрилаты. [c.18]

Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного атома водорода в а-положении способствует образованию разветвленных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленности цепей возрастает с увеличением темпер атуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул и облегчить регулирование температуры, ради кальную полимеризацию акрилатов обычно проводят эмульсионным методом путем окислительно-восстановительного инициирования системы. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры. [c.387]

Полимеризация метилметакрилата так же, как и других метакрилатов и акрилатов, может происходить под воздействием теплоты, света, перекисей и других инициаторов. Наибольшее распространение получила полимеризация в массе, применяются также эмульсионный и суспензионный методы, реже — полимеризация в растворе. Полимеризацией в массе получают так называемые органические стекла в виде листов и блоков. Процесс обычно проводят в две стадии 1) предварительная полимеризация метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, перекиси лаурила или динитрила азобисизомасляной кислоты при 70 °С в реакторе обычного типа с мешалкой и рубашкой до получения сиропообразной жидкости (форполимера) 2) окончательная полимеризация. В форполимер вводят все необходимые ингредиенты (красители, стабилизаторы, пластификаторы и др.), тщательно перемешивают его, вакуумируют для удаления пузырьков воздуха и фильтруют. Окончательную полимеризацию проводят в формах. [c.138]

В суспензии, литьем под давлением или экструзией, изготовляют изделия технического и бытового назначения. Эмульсионный сополимер метилметакрилата и стирола в соотношении 20 80 используют для получения покрытий по коже, а сополимер этил-или бутилакрилата со стиролом — покрытий по бумаге [6]. Акрилаты придают сополимерам мягкость, повышают светостойкость и замедляют их старение. Стирол же сообщает им твердость и водостойкость. Для получения пигментированных покрытий по бумаге предлагается также сополимер этилакрилата и стирола [4]. При умеренно повышенной температуре дисперсия образует пленку хорошего качества, улучшающую четкость при письме чернилами. Бумага, покрытая этим сополимером, особенно пригодна для набивной печати, после каландрирован[1я она приобретает высокий блеск. Полимеризацией в э.мульсии приготовляют мастику для натирки паркетных полов, главным компонентом которой является тройной сополимер этилакрилат — стирол — акриловая кислота [9], [c.94]

Необходимо отметить, что практические работы по получению акрилатных латексов опережают исследования, проводимые в этой области эмульсионная полимеризация акриловых мономеров изучена хуже, чем, например, полимеризация стирола. Проведенные-исследования эмульсионной полимеризации акрилатов (глав1ным образом метилметакрилата) касаются в основном одностадийного [c.204]

Следует заметить, что при эмульсионной полимеризации акриловых мономеров, также отличающихся повышенной растворимостью в воде, порядок по ини11иатору обычно не превышает 0,5. Это связано с тем, что константы передачи цепи на мономер для этих соединений относительно невелики и процессы выхода ра-. дикалов из частиц не столь существенны. Здесь более важным является флокуляционный механизм образования частиц, приводящий к взаимозависимости процессов, происходящих в различных частицах, т. е. к квазигомогенности эмульсионной системы и, следовательно, к кинетическим зависимостям, характерным для гомогенных систем. Например, порядок по инициатору при эмульсионной полимеризации акрилатов часто равен 0,5 [190, с. 112]. [c.134]

Эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекс . Процесс в общем подобен эмульсионной полимеризации других виниловых мономеров. Воду и эфир берут в отношении 2—3 1 (модуль). Инициаторами обычно служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония и другие персульфаты). Как известно, весьма хороший эффект дают надсернокислые соли, так как они сравнительно легко отмываются от полимера и позволяют проводить реакцию полимеризации без эмульгатора (или с меньшим его содержанием). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла (например, олеиновое и кокосовое), сульфированные масла, желатин, некаль и др. Опециальными эмульгаторами для бисерного варианта являются полимеры акриловой и метакриловой кислот, а также другие водорастворимые синтетические полимеры. В состав реакционной смеси обычно входит пластификатор (дибутил-, диоктилфталат, дибутил-себацинат и др.), который в зависимости от состава мономера и назначения полимера может быть внесен в различных соотношениях (от 5 до 30%). [c.329]

Для производства органического стекла ( плексиглас ) из метилметакрилата раствор перекиси бензоила в мономере, содержащем 5— 15% пластификатора для уменьшения хрупкости, перемешивается на холоду до образования вязкого форполимера, который потом заливается в 4юрму и нагревается до отвердевания. Форполимер можно также приготовить путем растворения небольшого количества полимера в мономере. Эмульсионная полимеризация акрилатов и метакрилатов проводится Б присутствии водорастворимых перекисей или персульфатов в последнем случае не требуются специальные эмульгаторы. При бисерной полимеризации стабилизаторами служат [c.212]

Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного )тома водорода п а-положении способствует образованию развет-в.пенных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленности возрастает с увеличением температуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул п облегчить регулирование температуры, полимеризацию акрилатов обычно прородят эмульсионным методом с участием окислительно-восстановительной системы инициирования. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры. [c.343]

Смола БМК-5 (ТУ 6-01-432—69). Представляет собой сополимер бутилмет-акрилата и метакриловой кислоты, получаемый суспензионной или эмульсионной полимеризацией. Применяется для изготовления лаков и клеев. Удельная вяз-жость 0,5%-ного раствора сополимера в ацетоне 0,16—0,25. По согласованию с потребителем смола может выпускаться с вязкостью 0,25—0,40. Содержание метакриловой кислоты в сополимере 3,9—4,7%. Содержание влаги до 3%. [c.231]

Авторам представлялось целесообразным разделить описание эмульсионной полимеризации неполярных мономеров типа стирола и полярных мономеров типа винилацетата, акрилатов, винилхло-рида, а также сополимеризацию виниловых мономеров с функционально-замещенными мономерами. Целесообразность такого разделения вытекает из выдвинутого представления о том, что полимер в форме латекса (коллоидной дисперсии) приобретает новое, не присущее полимеру в -блоке или в растворе качество, обусловленное наличием сильно развитой поверхности раздела его с водной фазой. Свойства этой поверхности специфически изменяются с природой полимера и управляются такими важными для синтеза и свойств образующихся продуктов процессами, как адсорбция ПАВ, флокуляция частиц, взаимодействие между ними, конформацион- [c.7]

В последние годы накопился большой экспериментальный материал, показывающий, что модель эмульсионной полимеризации стирола [1, 2], положенная в основу количественного описания его полимеризации [3], несмотря на большое значение для развития общей теории этого процесса, недостаточна для объяснения полимеризац ви во многих реальных системах. Попытка использовать установленные зависимости для объяснения эмульсионной лолимеризации таких мо номеров, как винилацетат, хлорвинил, акрилаты, а также применить нх к сополимеризации широко распространенных мономеров с функционально-замещенньши мономерами неизбежно приводит заключению, что некоторые важные факторы процесса в теории не учтены. Поэтому с помощью существующей теории нельзя устранить некоторые затруднения, возникающие при осуществлении промышленной эм ульсио Нной полимеризации этих мономеров, а также найти пути усовершенствования технологии полимеризации. [c.86]

Из многочисленных гомо- и сополимеров был отобран поли (1,1-дигидроперфторбутил)акрилат, получающийся эмульсионной полимеризацией 1,1-дигидронерфторбутил-акрилата [c.155]

Итак, ухудшение коллоидной растворимости триалкилоловянных производных акрилатов, а также химическое их взаимодействие с анио-генными ПАВ существенно снижают эффективность этого типа соединений как эмульгаторов эмульсионной полимеризации. Устойчивость латексов, полученных в присутствии 7,% неионогенных эмульгаторов, выше в особенности для высокоэтилированных НПАВ — неонолов . [c.33]

Ранее [1] отмечались преимущества использования неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) в качестве эмульгаторов для эмульсионной полимеризации алкилолово (мет) акрилатов. В настоящем сообщении приводятся результаты исследования кинетических закономерностей сополимеризации трибутилоловометакрилата с метилметакрилатом в присутствии НПАВ вторичных оксиэтилированных спиртов— неонолов . Состав и характеристики неонолов приведены в табл. 1. [c.35]

Алкилтиолакрилаты легко полимеризуются в присутствии инициатора-перекиси бензоила—наблюдается блочная полимеризация, в присутствии персульфатов—эмульсионная полимеризация. Гомополимеры подобны соответствующим акрилатам, но они обладают более высокой температурой размягчения и менее клейки, чем акрилаты. Они способны к реакции блочной сополимеризации со стиролом, акрилонитрилом, винилацетатом, метилакрила-том и, вероятно, с малеиновым ангидридом. Сополимер с изобутилвиниловым эфиром образует только метилтиолакрилат. [c.27]

Эмульсионная полимеризация — наиболее распространенный в промышленности способ синтеза эластомеров. Методом эмульсионной полимеризации под действием инициаторов радикального типа получают бутадиен-стирольный, хлоропреновый, бутадиен-нитрильный каучуки, их модификации с карбоксильными, винил-пиридиновыми и другими функциональными группами, акрилат-ные, фторкаучуки, синтетические латексы и др. Эмульсионная полимеризация характеризуется высокой скоростью, вследствие чего образуются полимеры с большой молекулярной массой. Наличие водной среды и сравнительно небольшая вязкость полимеризата позволяют легко регулировать температуру полимеризации и облегчают транспортирование полимеризата по системе, Локализа-дия процесса в эмульгированных каплях мономера (микрробъ- [c.97]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Эмульсионная полимеризация может быть проведена несколь кнмн методами, каждый из которых имеет свои достоинства и не достатки. По одному из них все компоненты нагревают в реакторе при перемешивании до окончания полимеризации. При этом реакция может сопровождаться настолько значительным выделением тепла, что его не удается отводить с помощью охлаждающей рубашки реактора. При полимеризации низших акрилатов поддерживать заданную температуру особенно трудно. Если реакция осуществляется при температуре кипения мономера, то более эффективное охлаждение достигается исиользованием обратного холодильника. [c.78]

При эмульсионной сополимеризации акрилатов и метакрилатов с акрилонитрилом в условиях окислительно-восстановитель-ного инициирования используют персульфаты и сульфоксисоеди-нения [4[, напри.мер, сульфиты и гидросульфиты. Полимеризация проходит быстро. [c.99]

Эмульсионную полимеризацию акриловых и метакриловых эфиров проводят так же, как и других виниловых мономеров (сти-)ола, винилацетата), периодическим или непрерывным методом. Чроцесс производства акрилатов в эмульсии, подобный процессу получения эмульсионного ПС (см. рис. II. 6), осуществляется по определенной рецептуре (см. стр. 113) и состоит из следующих стадий приготовление водной фазы, приготовление мономерной фазы, полимеризация мономера с получением латекса. В случае необходимости полимер можно выделить в виде мелкодисперсного порошка, разрушая эмульсию с помощью электролитов. [c.115]

Поли(перфторалкил)акрилаты. Эмульсионная полимеризация 1,1-дигидроперфторбутилакрилата приводит к образованию эластомера со следующей структурой [c.589]

Эмульсионная полимеризация — один из наиболее широко распространенных промышленных способов полимеризации. По этому способу проводят полиме )изацию винилхлорида, бутадиена, хлоропрёна, винилаце-татзу акрилатов и метакридаюв. В этом процессе легко регулировать теплоперенос. Нарастание вязкости реакционной массы в ходе реакции невелико по сравнению с полимеризацией в массе или в растворе. Поли- [c.65]

Методом эмульсионной полимеризации производятся бутадиенстирольный, бутадиеннитрильный и полихлоропре-новый каучуки, поливинилхлорид, поливинилацетат, полиакрилаты. Значительная часть этих продуктов используется в виде так называемых товарных латексов, какими являются, например, поливинилацетатный клей, эмульсионные лаки и краски на основе акрилатов. [c.225]

Полимеризацию акриловых эфиров в настоящее время проводят по эмульсионному методу. Эмульгируя жидкие мономерные эфиры с водой и полимеризуя их при нагревании, получают стойкие латексы. Из последних, в зависимости от условий полимеризации, образуются твердые термопласты, каучукообразные продукты или полужидкие полимеры. Полимеры метилакрилата очень эластичны, каучукообразны и могут растягиваться на 100%. Полимеры этил-акрилата еще мягче и эластичнее, а бутилакрилат дает ролимеры, похожие на каучук. Все полиметакрилаты термопластичны, весьма стойки к различным химическим агентам и прозрачны. [c.618]

Фурановое кольцо, по-видимому, дезактивирует винильную группу. Например, скорость сополимеризации 2-винилфурана с бутадиеном меньше, чем скорость сополимеризации стирола с бутадиеном 2-Винилфуран также менее активен, чем стирол, по отношению к радикалам хлористого винилидена. Каменар с сотр. показали, что скорость сополимеризации в системе 2-винилфуран — хлористый винилиден меньше, чем скорость полимеризации каждого из мономеров. Скорость уменьшается по мере увеличения содержания хлористого винилидена в мономерной смеси. Клиффорд в результате эмульсионной сополимеризации получил сополимеры 2-ви-нилфурана с акрилатами и метакрилатами метакрилонитрилом и хлористым винилиденом Ингибирующее действие фурановых аналогов нитрила коричной кислоты на полимеризацию стирола уже отмечалось выше. [c.340]

Начало промышленного выпуска эмульсионных сополимеров акриловых эфиров с винилацетатом относится к 1930 г. [23]. Наилучшим компонентом для сополимеризации с винилацетатом считается бутилакрилат [24[. Он повышает влагостойкость, которой не отличается гомополимер винилацетата. При сополимеризации указанных компонентов в молярном соотношении 1 1 заметным образом улу шается эластичность в широком температур-турном интервале. Эмульсии, полученные сополимеризацией этих компонентов в присутствии небольшого количества акриловой кислоты, имеют хорошую устойчивость в слабокислой среде. Перед введением пигмента в эмульсию необходимо добавить аммиак. Эмульсии изготовляют с содержанием 50 о сухого остатка и можно смешивать с другими эмульсиями. Их применяют для получения прозрачных пленочных покрытий, стойких но отношению к воде. Ими также пропитывают кожу, бумагу и текстильные изделия. Эмульсионные сополимеры винилацетата с акрилатами, используемые в качестве лакокрасочных смол, в довоенной Германии выпускались для продажи под названием акронал. Путем полимеризации компонентов при соотношении 1 1 в присутствии винилхлорида получают эмульсионный тройной сополимер, образующий более твердую, водостойкую и неклейкую пленку, в которую можно ввести большое количество пигмента [c.100]

Приготовление тестообразной смеси дает возможность, во-первых, смягчить экзотермический характер реакции полимеризации за счет снижения содержания мономера и, во-вторых, предельно ограничить усадку при полимеризации благодаря большому содержанию полимера. Одним из компонентов смеси является порощковый полимер с размером частиц 0,05—0,15 мм, получаемый в виде мелкого бисера путем суспензионной полимеризации или в виде крошки — шлифованием полимерных блоков с последующим измельчением и просеиванием. Большая поверхность мелкоизмельченного блочного полимера благоприятствует его быстрому растворению несмотря на высокий молекулярный вес. Наиболее употребительны для приготовления заливочных смол полиметилметакрилат и сополимеры метилметакрилата с акрилатами или стиролом. Особенно мелкие порошки получают осаждением эмульсионных полимеров. К полимерному компоненту обычно добавляют пигменты. Вторым компонентом смеси служит мономерный метилметакрилат, к которому иногда прибавляют этилметакрилат, метилакрилат или гликольдиметакрилат (для улучшения механических свойств протезов). Во избежание произвольной полимеризации при хранении в мономере растворяют [c.293]

Акриловыми смолами, или акрилатами (точнее, полиакрилатами), называют полимеры акриловой кислоты и ее производных. Они представляют собой прозрачные бесцветные вещества, обладающие исключительной светостойкостью. Наиболее широкое применение получили полимеры метилового эфира метакриловой кислоты, полимеры нитрила акриловой кислоты и сополимеры на их основе. Метиловый эфир метакриловой кислоты, или метилметакрилат, является исходным продуктом для получения полиметилметакрилата. Полимер обладает хорошей механической прочностью, большой химической стойкостью и стоек к воздействию воды. Метилметакрилат — прозрачная бесцветная жидкость с характерным эфирным запахом, температура плавления —48° С, температура кипения 100,3° С, плотность 0,9490 г см . Он хорошо смешивается с эфиром и спиртом и хорошо растворяется в других органических растворителях. Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты и других акрилатов производится под воздействием тепла в присутствии перекисных инициаторов. Наибольшее распространение получил блочный метод полимеризации, однако применяют также и эмульсионный метод. Блочный метод полимеризации применяют для получения так называемых органических стекол в виде листов и блоков. Сущность его заключается в смешивании мономера с инициатором и заливке смеси в формы. Иногда к смеси мономера и инициатора добавляют пластификаторы, например фосфаты или фталаты Для заливки обычно используют стеклянные формы, составлен ные из двух листов зеркальных силикатных стекол, между края ми которых расположены прокладки из резины или пластмассы Расстояние между стеклами равно толщине получаемого блока Форму оклеивают с краев бумагой. Полимеризация смеси в фор ме происходит при повышенной температуре (от 45—50° в начале, до 100° С в конце процесса). Для этого формы помещают в термостат, в котором температура повышается по заданному режиму. Процесс полимеризации также может протекать в две [c.317]

Акрилаты . К этой группе относятся полимеры и сополимеры акриловой и метакриловой кислот и их эфиров, акрилонихрила, акрил-амида и некоторых других производных. В промышленности полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии перекиси бензоила или водорастворимых перекисных соединений блочным, эмульсионным или суспензионными методами. Акриламид обычно полимеризуют в водном растворе. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология