Дезактивирование катализаторов

Механизм реакции. В качестве алкилирующих агентов в промышленности применяют главным образом хлорироизводные и олефины. Использование спиртов менее эффективно, потому что при алкилировании спиртами хлористый алюминий разлагается, а протонные кислоты разбавляются образующейся водой. В обоих случатх происходит дезактивирование катализатора, что обусловливает его большой расход. [c.243]

При каталитическом гидрировании алкинов получаются алканы или (при использовании частично дезактивированных катализаторов) алкены [c.127]

Особое затруднение представляет высокое содержание металлов в нефтяных остатках что приводит к высокой концентрации металлов в катализаторе — около 15—20% (до 50%) от массы свежего катализатора. Это понижает активность катализатора и очень затрудняет его регенерацию. Замена дезактивированного катализатора свежим увеличивает стоимость процесса, которая растет с повышением содержания металлов в сырье. [c.301]

В подобных схемах из последнего по ходу сырья реактора непрерывно удаляется частично дезактивированный катализатор в специальный регенератор, откуда регенерированный катализатор также непрерывно возвращается в реакторный блок. Скорость перемещения катализатора определяется принятой жесткостью режима. [c.46]

Рис. S.S. Принципиальная схема очистки дезактивированного катализатора.

Для предотвращения дезактивирования катализатора сырая нефть сначала пропускалась над бокситом в токе водорода, затем над кобальтмолибденовым катализатором. В первой ступени удаляется асфальт, во второй — 97% серы [c.66]

Дезактивирование катализаторов риформинга коксом [c.142]

Более сложен полочный реактор с несколькими слоями катализатора (рис. 2). Он используется во многих разновидностях и модификациях. В реакторе такого типа поток газа лучше распределяется и охлаждается между слоями, причем холодный или горячий газ можно вводить между слоями, а в различных слоях поместить разные катализаторы кроме того, можно избирательно заменять слои с дезактивированным катализатором и поддерживать различную температуру в разных слоях катализатора. Последнее особенно важно при смещении равновесия в нужном направлении при низких температурах. В этом случае наиболее благоприятная низкая температура поддерживается в самом нижнем слое катализатора. [c.113]

Таблица 7.3. Результаты крекинга на свежем и дезактивированном катализаторах

Показатели Свежий катализатор с индексом активности 35 Дезактивированный катализатор с индексом активности [c.218]

ДЕЗАКТИВИРОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА ОТЛОЖЕНИЯМИ КОКСА [c.50]

Варианты, начинающиеся с цифры 1, рассчитаны для состава, соответствующего синтез-газу на входе в реактор в начале кампании для катализаторов с различной наблюдаемой скоростью химического превращения. Варианты 2.1 и 2.2 рассчитаны для составов, характерных в конце кампании па значительно дезактивированном катализаторе. Вариант 3.1 соответствует составу газа в середине кампании на дезактивированном катализаторе. Варианты 4.1 п 4.2 соответствуют составу газа на входе в реактор синтеза в конце кампании. Для каждого варианта рассчитывалось 15—25 полуциклов до получения установившихся режимов. Расчеты показывают, что с падением активности катализатора повышается максимальная температура и падает выход метанола. Падение активности можно компенсировать повышением давления и температуры входа во второй слой. Повышение входной температуры приводит к небольшому увеличению выхода метанола. [c.223]

Через 3 —4 месяца работы катализатора активные свойства его не восстанавливаются даже после щелочной обработки такой катализатор не может далее использоваться и должен быть заменен свежим. Катализатор удаляется из колонны под действием разрежения. Для этого в отделении активации устанавливается циклон емкостью 1 м , соединенный с колонной трубопроводом, на конце которого закреплен гибкий резиновый шланг. После снятия верхней крышки с реактора при помощи гибкого шланга кусочки катализатора засасываются под разрежением в циклон. Из циклона -дезактивированный катализатор направляется на восстановление. [c.159]

Принципиальная схема очистки дезактивированного катализатора приведена на рис. 5.5. Дезактивированный катализатор поступает на инерционный грохот для рассева его на две фракции. Фракция гранул размером менее 7 мм направляется на переплав, более 7 мм — в приемный бункер перед вибромельницей М-230 для его очистки. Первично очищенный катализатор направляется через бункер во вторую вибромельницу. Сплав после второй мельницы поступает в сборник и по мере надобности направляется на активацию. [c.160]

При экономической оценке установок алкилирования наряду с качеством алкилата следует рассматривать окорость дезактивирования катализатора. Эта скорость при алкилировании характеризуется образованием разбавителей , снижающих концентрацию кислоты и, начиная с некоторого значения, ухудшающих качество продукта. Разбавители могут либо абсорбироваться непосредственно кислотой (например, вода, содержащаяся в углеводородном сырье), либо образовываться из омпонентов сырья. Основной путь образования разбавителей — их полимери- [c.185]

ДЕЗАКТИВИРОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРА И ЧИСТОТА ПОЛУЧАЕМОГО ПРОДУКТА [c.295]

Была построена большая пилотная установка с хорошо изоли-рованным реактором в целях предотвращения потерь тепла. Чтобы можно было смоделировать явления, происходящие в промышленном реакторе, и чтобы ускорить дезактивирование катализатора до такой степени, чтобы можно было измерить падение его активности по прошествии 2—3 недель, в реактор подавали, сырье с высокой скоростью. Первый опыт был спланирован так, чтобы аппроксимировать работу в изотермических условиях. Но фактические условия были следующими температура на входе 180°С, на выходе 221 °С, мольное соотношение бензол пропилен равно 8 1, массовая окорость подачи сырья 13 ч . [c.296]

Для установления того, какой из параметров главный, была проведена серия экспериментов. На рис. 5 представлен очень неожиданный и ранее не отмеченный факт — температура является обратной функцией степени дезактивирования катализатора. Значения на оси ординат соответствовали температуре на выходе из слоя, а температура поступающего сырья была на 59 °С ниже. Как показано, поверхностная скорость подачи сырья прямо пропорциональна концентрации пропилена в степени несколько выше первой. Цифры по оси абсцисс, помноженные на 5,2593, дадут значения объема дезактивированного катализатора (в см ч). Их можно сравнивать с аналогичными показателями для других реакторов. [c.296]

Очень большую разницу скоростей дезактивирования катализа, тора в изотермических и адиабатических условиях можно лег д понять, если вернуться к рис. 5. В адиабатический реактор сыр е должно входить при температуре, значительно более низкой, чем та, которая развивается в результате выделения тепла. Вначале сырье проходит через катализатор при температурах, способствую щих очень быстрому дезактивированию катализатора. В изотермическом реакторе весь катализатор должен находиться при достаточно высокой температуре, чтобы он не дезактивировался. [c.299]

Способы осуществления процесса гидрокрекинга в потоке сжатого водородсодержащего газа и методы регулирования температурных режимов в реакторах (подводом холодного циркулирующего водорода) во всех приведенных схемах практически одинаковы. Везде предусмотрена возможность проведения заторможенной окислительной регенерации катализаторов непосредственно в реакторных устройствах по схеме, аналогичной применяемой в системе ДНД (для каталитического риформинга бензинов) [68] и во многих других системах риформинга и гидроочистки [69]. Окислительную регенерацию частично засмоленных и дезактивированных катализаторов гидрокрекинга проводят обычно при 30— 60 ат в токе циркулирующего инертного газа с частичной добавкой сжатого воздуха. Инертный газ подают циркуляционным водородным компрессором. Количество [c.269]

Образование ароматических систем и циклизация алкенов происходит и при использовании алюмомолибденового катализатора. Установлено, что при проведении процесса в условиях низких значений общего превращения за проход (12%) над частично дезактивированными катализаторами в присутствии водяного пара исходное сырье на 8-9% превращается в моно-олефины с селективностью 60-65% /21,23/. При использовании додекана в качестве исходного вещества реакцию проводят при 470°С, атмосферном давлении и молярном отношении водяного пара и сырья 4 1. [c.69]

Соединения, содержащиеся в сырье крекинга, можно условно разделить на компоненты, вызывающие только повышенное коксоотложение на катализаторе, и на компоненты, вызывающие обратимое или необратимое дезактивирование катализатора. К первым относятся полицикли-ческие ароматические углеводороды и смолы содержание этих веществ повышается по мере утяжеления фракционного состава сырья. Косвенной характеристикой склонности сырья к коксообразованию при каталитическом крекинге может служить его коксуемость. Обычно коксуемость сырья не превышает 0,2-0,3%. К компонентам, дезактивирующим катализатор, относятся азотистые и сернистые соединения, а также тяжелые металлы. Содержание азота в вакуумных газойлях достигает 0,2%. [c.107]

Исходная пентановая фракция поступает на изомеризацию с центральной газофракционирующей установки (ЦГФУ), схема которой рассмотрена в разделе 5.2.3. Сырье, подаваемое насосом 1, смешивается с водородсодержащим газом, нагревается в теплообменнике 3 и далее через змеевик трубчатой печи 4, поступает в реактор 2, заполненный катализатором. В начале работы температура в реакторе примерно 380 С, а в конце вследствие некоторого дезактивирования катализатора она поднимается до 430-450 С. [c.65]

По групповому химическому составу для сырья каталитического крекинга наиболее благоприятны нафтеновые углеводороды и изопарафины, так как их крекинг идет с высокими скоростями и сопровождается большим выходом бензина. Это объясняется наличием третичного атома углерода, требующего более низкие затраты энергии на отрыв третичного гидрйдного иона. Наиболее нежелательными являются голоядерные полициклические ароматические соединения, блокирую1дие активные центры катализатора и вызывающаие усиленное коксообразование. Кроме того, в сырье присутствуют компоненты, вызывающие необратимое дезактивирование катализатора. К таким компонентам относятся азотистые соединения и металлы (N1, V, Ре, Ма) [4.9]. Влияние содержания металлов в сырье крекинга на скорость догрузки свежего катализатора в систему для поддержания заданной степени конверсии сырья показано в табл. 4.1 (данные различных зарубежных фирм [4.10-4.14]). [c.103]

На дезактивирование катализатора кроме примесей реагентов влияет накопление некоторых побочных продуктов алкилирования, способных прочно связывать А1С1з илн образовывать стабильные 0-комплексы, с трудом отдающие свой протон молекуле олефипа. Такими веществами при низкой температуре, когда переалкили-рование идет медленно, являются полналкилбепзолы, а при высокой температуре — полициклические ароматические соединения и смолы, В результате оказывается, что оптимальные производительность и расход катализатора при получении этил- и изонро-пилбензола достигаются при некоторой средней температуре (л 100°С), когда переалкилирование протекает уже достаточ ю быстро, но полициклических веществ, дезактивирующих катализатор, получается еще мало. [c.248]

При работе иа разбавленных фракциях олефинов нередко при-мен5 ют давление до 0,5—0,6 МПа, чтобы облегчить последующее улаЕливание бензола из отходящих газов. Температура в алкила-торе достигает 130—140°С, что ведет к повышенному смолообразованию и дезактивированию катализатора. Целесообразно поэтому снижать давление до 0,15—0,2 МПа при наличии умеренного количества отходящих газов, когда температура сохраняется на оггимальном уровне — примерно 100 °С, [c.253]

Регенерация осушествляется с псевдоожиженным слоем катализатора при противотоке газа-окислителя, поступающего под нижнюю распределительную решетку регенератора. Поскольку необходимо избегать перегревов, ведущих к-дезактивированию катализатора, проводят регенерацию смесью воздуха с газами сгорания топлива, содержащей только 2—3% (об.) кислорода. При этом оксид хрома все же частично окисляется в СгОз, я при восстановлении последнего в реакторе получается вода, вредно влияющая на свойства катализатора. Во избежание этого в десорбер регенератора подают топочный газ, восстанавлнвающпй катализатор, и еще ниже—азот, отдувающий пары воды и газы сгорания. После этого регенерированный катализатор при 640—650°С подхватывают транспортирующим газом и возвращают в реактор. [c.493]

Илларионов и сотр. [143] исследовали связь термической дезактивации катализатора с изменением цвета соединений ванадия, обусловленным химическими превращениями активного компонента. Было найдено, что термически дезактивированные катализаторы становятся красновато-коричневыми или черными. Катализаторы, активированные натрием, менее термостойки, чем катализаторы, активированные калием. Считается, что темный цвет катализатора обусловлен образованием ванаднлванадатов натрия. Однако такой же черный цвет может появиться при охлаждении катализатора в присутствии SO2 в результате образования V12O26. Был сделан вывод, что основной причиной термической дезактивации катализаторов, промотированных калием, является взаимодействие последнего с SIO2, в результате чего образуется инертная ванадийсодержащая фаза. [c.266]

Высокотемпературная сбрабтка в токе водорода (520 °С) и последующее частичное закоксовывание алюмоплатинового катали затора (0,35% Pt/AIjOg) также приводят к изменению состава продуктов гидрогенолиза пятичленных нафтенов [34]. Так, на свежем катализаторе из метилциклопентана образуются, 2-метилпентан, 3-метилпентан и -гексан в соотношении 2,1 1. 2,4, из 1,2-диметил циклогептана — н,-гептан,3-метилгексан и 2,3-диметилпентан в -со отношении 1 1,6 1,4, а из пропилциклопентана — -гептан, З-эт ил-гексан и 3 метилгептан. На частично дезактивированном катализаторе основной продукт раскрытия кольца метилциклопентана. — -гексан, для 1,2-диметилциклопентана — -гептан, а для пропил, циклопентана — -октан. [c.25]

Взаимодействие платины и носителя влияет также иа каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [1971. Так. промышленный катализатор Pt/Al. Og, прокаленный в воздухе при 500 "С и восстановленный водородом при 400 С, обладает весьма высокой активностью в реактт гидрогенолиза пентана, но полностью, ее теряет, если восстановление провести при 550 "С. Однако, если снова прокалить дезактивированный катализатор при 500 °С в воздухе и восстановить его нри 400 °С, то ои приобретает первоначальную активность. Значительное сходство условий, приводящих к уменьшению или восстановлению хемосорбционной емкости платины по водороду и активности катализатора Pt/AljOs в гидрогенолизе позволяет предположить что это взаимосвязанные явления. Возможно, что снижение активности катализатора в гидрогенолизе также связано с образованием сплава платины и алюминия. [c.87]

В работе [208] также было установлено, что при оксихлорирова-нии дезактивированного катализатора Pt—Ir/AljOg дисперсность металла закономерно возрастает по мере увеличения содержания хлора в катализаторе (рнс. 2.8). [c.91]

Известно, что в процессе И. Г. Фарбениндустри [1—5] на 1 ч. свежего катализатора добавляли 4 ч. отработанного (возвратного) катализатора, и при общей дозировке катализатора 6% доля свежего составляла 1,2%. В противоположность этому, патенты Атлас Кемикл Ко [13, 14] не предусматривают повторного использования катализатора. Разработанные в последнее время процессы гидрогеиолиза моносахаридов с применением интенсивного леремешивания [23, 35] предусматривают использование 3% свежего катализатора никель на кизельгуре и 5—9% возвратного катализатора. Такое же использование катализатора возможно не только при гидрогенолизе чистых исходных веществ (глюкоза, инвертированная сахароза), но также при переработке древесных гидролизатов после очистки их адсорбентами и анионитом [39]. Таким образом, катализатор в этих процессах совершает в среднем 3—4 оборота, прежде чем выводится на регенерацию регенерация никеля из дезактивированного катализатора описана недавно Т. И. Полетаевой и сотр. [46]. [c.120]

Гранулы дезактивированного катализатора (размером 5— 10 мм) покрыты налетом серовато-желтого цвета, и верхний выщелоченный слой обладает довольно высокой механической прочностью. При обработке дезактивированного катализатора кипящей 10%-ной щелочью водород не выделяется. Внутри гранул дезактивированного катализатора имеется невыщелоченный сплав, из которого после удаления пленки может быть получен полноценный катализатор. Попытки восстановить дезактивированный катализатор путем обработки воздухом при 300—500 °С с последующим механическим удалением дезактивированного слоя с поверхности гранул, обработкой нагретым водородом, применением ультразвука и химической обработкой не дали положительных результатов. [c.159]

Аппараты / — грохот i — внбромельннца предварительной очистки 3 — вибромельнвца окончательной очистки 4 —сборник очищенного катализатора 5 — отстойник. Потоки I — дезактивированный катализатор И — катализатор на переплав /// — отсортированный катализатор Л — вода на промывку V —вода с корундом и шламом W —сплав [c.160]

Все исследования кинетики процесса и дезактивирования катализатора проводили на одной и той же загрузке катализатора, предназначенного для длительной работы в изотермических (232 °С) условиях. Эти исследования длились в течение 9 мес при средней массовой скорости подачи жидкого сырья, равной 10 и производительности одного 1 г катализатора, равной 900 г кумола. Исследования завершились без заметной потери активности катализатора, если не считать постепенного небольшого снижения селективности в течение всего времени. Типичный анализ продуктов реакции следующий 16,53% (масс.) кумола, 0,69% (масс.) диизопропилбензола, 0,043% (масс.) этилбензола, следы н-пропилбен-зола и 82,53% (масс.) бензола. Эти данные свидетельствуют о том, что пропилен превращается в кумол на 93,7%. И если эту цифру сопоставить с данными по дезактивированию, окажется ясным, что применяемый катализатор был вполне удовлетворительным. Однако то, что происходит в изотермическом реакторе, не обязательно должно идти в адиабатическом. [c.295]

Перед проведением настоящего исследования обратная температурная зависимость скорости дезактивирования катализатора известна не была. Предложено объяснение этому факту, но 653. каких-либо доказательств его справедливости. Оно состоит в том что на катализаторе идут две разные реакции. Одна из них про текает с низкой энергией активации, ведет к образованию круппух молекул, которые с трудом покидают или вовсе не покидают большие полости катализатора через окна размером 0,1 нм. Эти крупные молекулы подвергаются дегидрированию с образованием кокса или многоядерных ароматических соединений. Другая реакция (алкилирование) имеет значительно более высокую энергщо активации при росте температуры идет лишь она. Это говорит о том, что при низких температурах взаимодействие пропилена бензолом контролируется кинетикой и приводит к высокой коц. центрации пропилена вокруг активных центров на поверхности катализатора. При повышенных температурах, когда скорость рц. акции очень высока, процесс лимитируется массопередачей и концентрация пропилена у активных центров низка. [c.299]

Часто простой промьш1ленной установки обходится настолько дорого, что значительно экономичнее заменить дезактивированный катализатор свежим. Отработанный катализатор регенерируют вне установки, после чего его вновь можно использовать в ближайшем цикле. [c.254]

Проработавшие какое-то время катализаторы могут быть в определенных условиях регенерированы воздухом или кислородом. Такую операцию полезно приводить даже во время гидрирования для TOrot чтобы довести реакцию до конца или повысить снизившуюся скорость поглощения водорода, Однако иногда при регенерации может произойти полное дезактивирование катализатора. Если в процессе гидрирования катализатор спекается, что происходит обычно к онцу реакции, то era необходимо заменить свежим. Катализатор, который после встряхивания легко оседает но при взбалтывании быстро образует суспензию, считается еще годным для работы. [c.35]

Остаточное сырье используют для каталитического крекр. довольно ограниченном объеме, так как смолы и тяжелые к лы, концентрирующиеся в остатках, вызывают усиленное ко< разование и дезактивирование катализатора. Для облагора ния остаточного сырья служат процессы гидрокрекинга и фальтизации пропаном или легким бензином (процесс Добе работанный в БашНИИ НП). [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология