Лолимеризация

Метод ЯМР выгодно отличается от других физических и химических методов исследования тем, что не требует непосредственного контакта с образцом, не вносит абсолютно никаких возмущений в исследуемые объекты, позволяет исследовать процессы лолимеризации сложных композиций, включающих пластификаторы, твердые наполнители и ингибиторы, и определять глубину превращения без предварительной калибровки он является экспресс-методом. [c.220]

На рис. 14.1 схематически изображен процесс эмульсионной лолимеризации. Видно, что система состоит из частиц трех типов капелек мономера, неактивных мицелл, в которых не протекает полимеризация, и активных мицелл, в которых идет реакция полимеризации. [c.212]

Представления о механизме образования ПМЧ в таких системах рад авторов связывает с процессом квазиспонтанного эмульгирования [84—86]. В условиях неравновесного распределения эмульгатора в системе в результате направленного переноса компонентов образуется микроэмульсия, размер капель которой близок к размерам латексных частиц, образующихся при лолимеризации. Наряду с микрокаплям и авторы обнаружили высокодисперсную фракцию частиц, образующуюся, по их мнению, из мицелл. [c.33]

В связи с этим можно предположить, что флокуляция частиц при полимеризации полярных мономеров связана, с одной стороны, с пониженной адсорбцией эмульгатора, обусловливающей разреженность его адсорбционных слоев, с другой—с высокой концентрацией -мономера в частицах, способствующей увеличению скорости лолимеризации. [c.106]

В ряде исследований установлено, что в отсутствие эмульгатора скорость лолимеризации меньше скорости полимеризации в присутствии эмульгатора. Так, при изучении безэмульгаторной сополимеризации бутадиена и стирола в присутствии персульфата калия было показано [106], что сополимеризация происходит значительно медленнее, чем при наличии эмульгатора, и что в случае введения небольшой добавки более водорастворимого сомономера (акрилонитрил, акролеин) скорость процесса увеличивается, вследствие чего начинается флокуляция латексных частиц. [c.113]

Из изложенного выше следует вывод, что при применении эмульсионной лолимеризации возможно регулировать свойства полимера в широких пределах путем направленного изменения его морфологии — последовательной полимеризацией разных мономеров и введением различных присадок. Детальное изучение этого аспекта позволит создать способ получения полимера с заданными свойствами без существенного изменения его состава. [c.152]

Для периодической эмульсионной лолимеризации используют реакторы эмалированные и из нержавеющей стали емкостью от 3 до 25 м снабженные лопастной, турбинной или рамной мешалкой, а также устройством для его нагревания и охлаждения. Крупные аппараты оборудуются выносными теплообменниками, работающими в режиме прямых или обратных холодильников [8, с. 339 9, с. 445]. [c.191]

Также была установлена пропорциональная зависимость между скоростью лолимеризации и концентрацией мономера в водной фазе. [c.210]

Термопластичные каучуки. При получении АБ- и АБВ-блоксополимеров анионной дисперсионной лолимеризацией таких мономеров, как стирол, п-трет-бутилстирол, изопрен, бутадиен, акрилонитрил и другие, описанной ранее (см. стр. 241), образующиеся частицы полимера состоят из термопластичного наружного слоя и эластичного или сшитого внутреннего ядра. Такие порошки могут быть отформованы, причем жесткие частицы окажутся погруженными в матрицу эластичного полимера или же частицы эластичного полимера будут находиться внутри жесткой, термопластичной матрицы [22]. [c.310]

Поликапроамид получается лолимеризацией капролактама, который, получают из фенола многостадийным процессом. Обш,ую схему ироцесса можно представить следующим образо.м [c.337]

При лолимеризации стирола в присутствии полиэфира из дибромида пентаэритрита и адипиновой кислоты также получается привитой сополимер [692] [c.140]

ТАБЛИЦА 10.6. Характеристика процесса лолимеризации метилметакрилата на поверхности модифицированного аэросила [400] [c.244]

Установлено, что виниловый эфир Ч-окси- -аминодифе-нила не вступает в реакцию лолимеризации и (сополимеризации со стиролом и метилметакрилатом, если применять катализаторы радикального типа. С ЗпСЬ образуются лишь димеры и тримеры. [c.15]

В данной статье описываются результаты исследований по лолимеризации изопрена на каталитической системе из днизобутилалюминийхлорида со спиртовым комплексом хлористого кобальта и добавками акрилоиитрпла. [c.87]

В П] сообщалось, что хорошим дезактиватором комплекс иого катализатора типа А1 (i- 4H9)3+Ti l4 является акрило-1нитр1ил. В(ведение небольших количеств его в полимеризаци-онную систему. надежно обрывает лроцесс лолимеризации. [c.90]

Катализаторами реакции служат щелочи и амины. Линейные оли-томвры имеют степень лолимеризации 4—5 и ислотное число 40— 100. Это свидетельствует о том, что большое число макромолекул содержит концевые кислотные группы. Вместо полифункциональ-ных кислот можио использовать их ангидриды. Это. несколько замедляет взаимодействие с эпоксидными Г руппами, которому дол-жеи предшествовать гидролиз части ангидридных групп, но ускоряет реакцию с вторичными гидроксильными группами. [c.80]

Лолимеризацию осуществляют, интенсивно перемешивая сжиженный изобутилен с катализатором, вводимым малыми порциями. Реакция сопровождается выделением тепла, что может вызывать нежелательное увеличение температуры выше О °С. При получении полимеров молекулярного веса выше 15 000 ре" комендуется применять разбавители зобутилена, иапример [c.143]

Альдегид при стоянии застывает в студнеобразную. массу, что вероятно объясняется лолимеризацией. При перегонке Происходит деполимеризация, не сопровождающаяся зиачительнйми потерями. Фенвлглио,ксаль можно хранить также в виде его гидрата, который легко получить, если растворить желтую жидкость в 3,5—4 объемах горячей воды и дать ей кристаллизоваться а Ред.] [c.59]

Химия полимеров включает комплекс представлений о путях синтеза высокомолекулярных соединений, их свойствах и превращениях, а также о свойствах тел, построенных из макромолекул. Для современного этапа развития химии полимеров характерно углуйленное изучение механизмов превращений не только при синтезе высокомолекулярных соединений, т. е. собственно процессов лолимеризации, но и процессов деградации, разрушения полимеров. Последнее также важно по двум причинам. Во-первых, зная механизм и особенности протекания процессов деградации полимеров, можно найти пути торможения этих превращений, когда они нежелательны, чтобы продлить жизнь конструкционным элементам и полезным изделиям из полимеров, защитить их от преждевременного разрушения. Например, можно ввести в их структуру специальные ингибиторы старения. Во-вторых, когда, наоборот, разрушение полимеров желательно. Ведь по мере насыщения окружения человека полимерами все более остро встает вопрос в как оградить от них окру.кающую среду Было бы неплохо, иобы выброшенные полиэтиленовые пакеты, бытовые предметы к <к можно быстрее разлагались, превращаясь в безобидные для природы вещества. [c.32]

Показано [86], что предельные значения солюбилизации для полипропиленгликолей и алкилфенолов различной стелени окси-этилироваиия близки друг к другу, в то время как эти эмульгаторы значительно различаются влиянием на скорость полимеризации. Отсюда сделан вывод о второстепенной роли мицелл в определении особенностей лолимеризации. Подтверждение этих представлений авторы усматривают также в том, что при введении эмульгатора в мономерную фазу, когда условия для солюбилизации ухудшаются, скорость лолимеризации не уменьшается, а наоборот, существенно увеличивается. Такое увеличение скорости связано, по их мнению, с более интенсивным образованием микрокапель, зафиксированных в толуольных эмульсиях методом электронной микроскопии. [c.33]

Аналогичные представления высказаны для объяснения особенностей лолимеризации хлоропрена в эмульсиях, стабилизированных неионогенными эмульгаторами иди их смесями с ионогенньши эмульгаторами [124]. [c.33]

Медведевым с сотр. [119, 125, 126] исследовано влияние длины гидрофильной части и соответственно ГЛБ неионогенных ПАВ, представляющих собой продукты конденсации цетилового спирта и окиси этилена, на скорость полимеризации, молекулярную массу полимера и средний размер латексных частиц. Как представляют авторы, эмульсионный механизм лолимеризации реализуется, только начиная с определенной степени оксиэтилирования ПАВ (20 групп окиси этилена). Ниже этого предела реализуется капельный механизм полимеризации. Скорость полимеризации возрастает с увеличением ГЛБ лри постоянной мольной концентрации ПАВ. Отмечается лрямая зависимость кинетики полимеризации от коллоидно-химических характеристик применяемых ПАВ. [c.33]

В модели идеальной эмульсионной полимеризации, положенной в основу ее теории, молекулярная площадка эмульгатора в мицелле и в адсорбционном слое одинакова, и предполагается, что по-верхно сть частиц немедленно стабилизируется по мерс их образования. Однако известно, что скорость лолимеризации (константа скорости роста) полярных мономеров вследствие эффекта сопряжения двойной связи с полярным заместителем иногда на десятичный порядок больше скорости полимеризации неполярных мономеров. Учитывая уменьшение адсор бции с увеличением полярности мономера, а также то, что для формирования адсорбционных слоев на вновь образующейся поверхности требуется определенное время, можно предположить, что условия стабилизации очень быстро образующихся частиц в динамических условиях полимеризации могут измениться. Это может усугубляться увеличением сил притяжения между коллоидными частицами при повышении полярности мономера. [c.85]

В последние годы накопился большой экспериментальный материал, показывающий, что модель эмульсионной полимеризации стирола [1, 2], положенная в основу количественного описания его полимеризации [3], несмотря на большое значение для развития общей теории этого процесса, недостаточна для объяснения полимеризац ви во многих реальных системах. Попытка использовать установленные зависимости для объяснения эмульсионной лолимеризации таких мо номеров, как винилацетат, хлорвинил, акрилаты, а также применить нх к сополимеризации широко распространенных мономеров с функционально-замещенньши мономерами неизбежно приводит заключению, что некоторые важные факторы процесса в теории не учтены. Поэтому с помощью существующей теории нельзя устранить некоторые затруднения, возникающие при осуществлении промышленной эм ульсио Нной полимеризации этих мономеров, а также найти пути усовершенствования технологии полимеризации. [c.86]

Наблюдаемое различие в коллоидном поведении систем при лолимеризации неполярных и полярных мономеров представляетоя возможным связать с различным соотношением скорости образования полимерной поверхности и скооости ее стабилизации увеличение скорости образования макромолекул, повышение кон центра- ции мономера в частицах, понижение адсорбции эмульгатора при полимеризации полярных мономеров приводят к флокуляции частиц, тогда как в случае неполярных мономеров перечисленные факторы действуют в обратном направлении, и частицы в стационарном периоде остаются дискретными. С этой позиции механизм формирования частиц неполярных и полярных мономеров может быть представлен схемой, изображенной на рис. 3.8 [95]. [c.108]

Из кинетических кривых (рис. 3.10) видно, что, как и в случае безэмульгаторной полимеризации этилакрилата [97], скорость про-цесса увеличивается с повышением конверсии. Это особенно заметно при пониженно м содержании водорастворимого мономера. При большем содержании ДМАЭМА общая скорость полимеризации увеличивается при более глубокой конверсии лереход основ-лого места лолимеризации из водного раствора в полимерно- мономерные частицы лроисходит лозднее в случае относительно большей концентрации водорастворимого мономера. [c.114]

Характерная картина генерации частиц в результате высаживания полимера из водной фазы иллюстрируется электронной микрофотографией латекса (рис. 3.11, а), полученной на начальной стадии лолимеризации (конверсия 9,9%). Значительную лолидис-персность образовавшихся при этом частиц (Дг,/0 = 1,4 ) можно объяснить как результат лостепенной флокуляции макромолекул и полимерных радикалов, образовавшихся в водной фазе. На следующих стадиях рис. 3.11, б, в, г) полидисперсность частиц умень- [c.114]

Показано, что при лолимеризации МА по второму методу ни число частиц, ни их распределение по диаметру не зависит от скорости введения мономера. Число частиц определялось с помощью злектронного микроскопа лосле их радиационного отверл<-дения нолучевные значения совпадали с данными определения размера частиц методом светорассеяния под разными углами. [c.211]

Еще ранее при изучении продуктов окислительной деструкции полихлоропрена различных видов было показано [2, 3], что все они состоят главным образом из транс-1,4-звеньев. В результате более подробного исследования структуры эмульсионного полихлоропрена с помощью инфракрасной спектроскопии было выявлено, что содержание транс-1,4-звенье1в меняется в зависимости от температуры лолимеризации от 94% (—40°С) до 7% (100°С). В стан-дартно.м каучуке (температура полимеризации 40 °С) это содержание составляет приблизительно 87% независимо от природы инициатора и регулятора. Кроме того, 10% составляют звенья цис-1,4, около 2% —цис-1,2 1и 1% —цис-3,4 содержание всех этих звеньев, нарушающих регулярность цепи, существенно возрастает с повышением температуры полимеризации. [c.225]

Если регулирование лластичности полимера осуществляется серой, после лолимеризации и отгонки непрореагировавшего мономера вводится дополнительная операция — щелочное созреван)1е при 20—30 °С в течение не менее 8 ч в присутствии деструктирую-щего ]гента, например тетраэтилтиурамдисульфида. Наконец, для выде тения полихлоропрена из латекса почти повсеместно применяется коагуляция методом замораживания на поверхности охлаждаемого барабана (после нодкисления латекса для дезактивации канифольного мыла). Правда, имеются сведения [21], что в от- [c.228]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

В с, 1учао применения нелетучих возбуднте.лей, ио передающих цепь в объем газовой фазы, напр, щелочных метал. юв (см. Анионная лолимеризация), но.тимериза-ция идет только за счет сорбированного возбудителем [c.296]

Большое число работ лосвящено изучению полимеризации глицидиловых эфиров, одноатомных фенолов и спиртов, приводящей к получению линейных эпоксидных смол Изучен механизм лолимеризации простых глицидиловых эфиров в присутствии щелочных катализаторов (КОН, СгНзОЫа, eHsONa) и инициирующих веществ (бутанол, фенол). Оказалось, что наибо- [c.175]

Все большее внимание исследователей привлекают синтетические полипептиды, получаемые разложением карбангидридов а-аминокислот и из других соединений. Эти исследования вое больше приближают нас к синтезу белков, являющихся насителями жизненных процессов. Однако получение белков, аналогичных тем, какие имеются в живых организмах, несомненно, представляет очень сложную задачу, так как 20 аминокислот, встречающихся в природных белках при мол. весе в 100 ООО (что соответствует приблизительно коэффициенту лолимеризации 4 ООО), могут дать 101200 различно построенных молекул. Для того чтобы составить представление об этой цифре, укажем, что число всех атомов элементов, входящих в состаш земной коры, составляет лишь 10 °. [c.249]

По мнению Фурукавы в системах, состоящих из окиси аммония, окиси А1 с алкилметаллом, алкилметалла, алкилметал-ла с водой, алоксида металла и алкоксида с водой, активным центром лолимеризации является связь металл — кислород. При этом степень и вид стереоспецифичности зависят от типа стерических помех около активного центра. [c.173]

Ряд работ посвящен изучению полимеризации и сополимеризации винилбензоата 8 7-19оз Константы совместной лолимеризации винилбензоата с винилхлоридом соответственно равны 0,28 и 0,72 с винилацетатом — 0,99 0,13 и 0,35 0,09 с винилпирролидоном — 0,44 0,09 и 2,45 0,2 Получены сополимеры виниловых эфиров различных ароматических кис-дот 904 Исследованы свойства канденаированного монослоя [c.593]

Рис. 10.12. Кинетические кривые лолимеризации стирола (а) и метилметакрилата (б), инициируемой с поверхности газовой сажи бензоилпероксидом (— гг — н фталилполидер оксидом (-),

Предложен способ переработки смолы пиролиза, состоящий в первоначальной лолимеризации непредельных углеврдородов из всей массы смолы и дальнейшего разделения продуктов с получением незаполимеризовавщихся углеводородов и полимерной смолы. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология