Введение, теория и методы

Основы методики измерений и физическая теория метода не претерпели за это время существенных изменений. Поэтому при изложении данных вопросов мы считали достаточным дать очень краткое введение в теорию метода, не отягощенное деталями математических выводов и строгим формализмом теории диэлектриков, которые практически не используются в интересующих хими-ка-органика приложениях метода (гл. I). [c.3]

ВВЕДЕНИЕ, ТЕОРИЯ И МЕТОДЫ [c.13]

Введение, теория и методы 15 [c.15]

Структурная теория, основанная на эффектах Яна—Теллера первого и второго порядков, в равной степени страдает этими недостатками. Может возникнуть желание узнать, нужен ли нам еще один метод, который дает информацию об уже известных структурах. Оправдывает введение такого метода то, что упражнения с эффектами Яна—Теллера первого и второго порядков представляют собой прекрасный путь для знакомства с теорией МО и особенно со всеми важнейшими свойствами симметрии. Мы узнаем на простых примерах, таких, как перегруппировка молекулы в более устойчивое состояние, о взаимодействии заполненных и свободных МО в ходе изменения ядерных конфигураций. Мы видим, какие схемы орбитальной энергии приводят к устойчивым структурам, и узнаем, существование каких элементов симметрии возможно в этой молекуле. [c.187]

В HI главе кратко излагается современная теория метода ЭПР. Задачей этой главы было введение читателя в круг вопросов теоретической [c.3]

С введением в методы теории возмущений можно познакомиться но книгам [c.498]

Содержание Введение. Представления в виде пространства состояний. Методы поиска решения задач в пространстве состояний. Представление задачи в виде совокупности подзадач. Метод сведения задачи к подзадачам. Доказательство теорем в исчислении предикатов. Применение исчисления предикатов к решению задач. Методы обнаружения доказательств теорем исчисления предикатов. [c.199]

Книга Т. Вильямса представляет собой общее и относительно популярное введение в эту новую методологию. Примененный автором термин системотехника следует рассматривать как понятие, подчеркивающее основную особенность такой методологии — логически стройный подход к решению задачи разработки реального химико-технологического процесса. Этот подход базируется на анализе всего комплекса физических, химических и экономических явлений, характеризующих этот процесс, и на использовании аналоговых и цифровых вычисли тельных машин и методов теории автоматического управления. Принятый в отечественной литературе термин математическое моделирование более строг и, вероятно, более удачен по своему содержанию, однако он не охватывает всех сторон указанной проблемы. [c.7]

Детал-изация теории столкновений введением состояния, промежуточного между исходным и конечным, позволила применить для расчета скоростей реакции аппарат статистической механики. Метод расчета скоростей реакций с учетом переходного [c.143]

Специфику каталитического действия, ослабляющего селективно лишь определенные связи, учитывает мультиплетная теория Баландина [66]. При образовании переходного комплекса реагентов с катализатором появляются новые связи при этом существовавшие в свободной молекуле связи оказыва-. ются ослабленными в разной степени. Принципы геометрического и энергетического соответствия, введенные Баландиным, позволяют выявить структуру переходного комплекса и рассчитать обычными термодинамическими методами энергии связей входящих в него атомов. [c.311]

Термодинамика как наука была оформлена в работе французского ученого С. Карно (1796—1832) Размышления о движущей силе огня и о машинах, способных развивать эту силу , в которой были изложены основы теории работы тепловых машин. В это же время создается метод циклов, который начинает применяться не только для изучения работы тепловых машин, но и для исследования термодинамических процессов типа фазовых переходов. Этот метод был использован Р. Клаузиусом для изучения термодинамики процесса испарения жидкостей. После введения некоторых упрощений было получено уравнение для расчета процессов фазового превращения веществ в разных агре- [c.13]

Введение быстрой развертки потенциала с регистрацией полярограммы на каждой отдельной ртутной капле создает новые условия протекания электродных процессов и аналитические возможности. Это выделяет такие измерения в самостоятельный раздел полярографического метода, называемый вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала или со стационарным электродом. Последнее название подчеркивает, что теория приложима к описанию твердых, в том числе и стационарных электродов, и в измерениях ими можно заменять ртутный капающий электрод. [c.287]

Для решения уравнения Шредингера применяются метод теории возмущений и вариационный метод. В соответствии с вариационным методом энергия реальной устойчивой системы должна быть минимальна, а потому уточнение приближенного решения проводится в направлении понижения рассчитываемых энергий. Метод теории возмущений позволяет получить приближенные решения на основе последовательного введения поправок в уравнения упрощенной, но поддающейся точному решению задачи. [c.22]

Один из наиболее удобных методов рентгеновского флуоресцентного определения кадмия — метод внешнего стандарта с введением поправок на массовые коэффициенты поглощения. Теория метода изложена в работах [43, 44, 230, 231, 326, 328], его применение для определения кадмия — в [436, 662, 776]. Экспериментально показано, что предел обнаружения кадмия в растворах по линии Каг в оптимальных условиях насыщенного излучающего слоя составляет 5,4 мг/л [776]. Для этого применяли плоский кристалл-анализатор LiF толщиной 0,02 дюйма (0,508 мм), коллиматор Соллера и сцинтилляционпый счетчик подаваемое на трубку напряжение 57 кв. При использовании аналитической линии Lat предел обнаружения 10 мг d/л в этом случае для регистрации применяли пропорциональный счетчик с гелиевым наполнителем [776]. Предел обнаружения кадмия в порошковых пробах [c.135]

Тем но менее с точкп зрения задач теории химической связи (как они сфо])-мудированы во Введении) указанные методы 1 меют ряд недостатков, из которых напболее существенны.ми являются следующие [c.76]

Многие открытия и новые теории в химической науке создавались под влиянием запросов производства. Систематическое введение количественного метода исследования ознаменовало новый период в химии. Если до XVIII в. главное внимание обращалось на качественную сторону химических превращений, то к концу XVIII в. химическое исследование все больше основывается на законе постоянства веса веществ, участвующих в реакции. Весы в XVIII в. явились важнейшим физическим прибором в руках химиков, с помощью которого количественно изучались химические превращения. Установление постоянства температур кипения и замерзания воды, изобретение точного термометра позволили приступить к изучению растворимости солей в зависимости от температуры, а также определить точку плавления различных веществ. [c.22]

При подготовке третьего издания учебника автор столкнулся с рядом трудностей. Наиболее сложно было ответить на просьбы читателей, высказавших пожелания ввести в учебник дополнения. Стремясь не выходить за рамки учебной программы, автор сделал все от него зависящее и подверг учебник существенной переработке. Первая книга Качественный анализ сокращена. Вместе с тем в нее наряду с сероводородным методом анализа катионов введен бессероводородный метод, разработанный и апробированный на кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева. Вторая J нигa Количественный анализ несколько расширена, в нее внесено много новых материалов. Приведено описание некоторых новых методов анализа расширены вопросы теории переработан раздел, посвященный анализу силикатов дано представление об автоматических методах титрования описаны способы статистической математической обработки результатов анализа рассмотрены некоторые вопросы теории строения вещества и теории химической связи в их химико-аналитическом аспекте ос обое внимание уделено уточнению формулировок, определений и отдельных положений. [c.16]

Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения при рассмотрении комплексов, в которых имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория прля лигандов, по которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. При рассмотрении комплексных соединений со значительной долей ковалентной связи применяется метод молекулярных орбиталей, учитывающий, так же как и теория кристаллического поля, особенности симметрии атомных орби талей (такой метод часто также называют теорией поля-лигандов) [c.121]

Теории электрохимической коррозии н пасснвиостн металлов лежат в основе методов их защиты от коррозии. К числу их относятся методы, направленные на снижение тока коррозии за счет повышения поляризации коррозионных процессов. Например, повышение водородного перенапряжения введением в коррозионную среду специальных веществ — ингибиторов — резко снижает растворение металла при коррозии с водородной деполяризацией. Предварительное удаление кислорода из агрессивной среды способствует снижению коррозионного тока. Широкое распространение получило нанесение защитных покрытий па поверхность металла металлических, лакокрасочных, полимерных, пленок из труднорастворимых соединений металлов (оксиды, фосфаты) и т. п. Высокой коррозионной устойчивостью обладают металлические сплавы (например, нержавеющие стали), поверхность которых находится в пассивном состоянии. Существуют электрические методы защиты металлов от коррозии, связанные с применением поляризующего тока. Металлу задается потенциал, при котором процесс его растворения исключается или ослабляется. Например, защищаемый металл поляризуется катодно, а анодом служит дополнительный кусок металла. Электрические методы применяются при защите крупных стационарных сооружений. [c.520]

Введение избыточных элементов структуры в общем случае может привести к снижению надежности систем, поэтому выбор рациональных методов и способов резервирования имеет сзтцествен-пое значение при проектировании системы защиты. В настоящее время существует обширная литература по теории резервирования, в которой исследуются способы расчета потребного количества резервных устройств в зависимости от вида резервирования, целевой функции основного устройства, вида хранения резервных устройств и других факторов. Большое внимание уделяется количественной оценке улучшения показателей надежности резервированных устройств по сравнению с нерезервированными. [c.110]

Большие изменения произошли в изложении квантовой химии и теории химической связи в переводной и отечественной литературе и в преподавании теории строения вещества. Поэтому нам представлялось бесцельным повторно знакомить студентов III курса с качественными представлениями теории валентных связей и электронным строением молекул (форма электронных орбиталей, гибридизация, направленные валентности и др.), изучаемыми ими на I курсе. В то же время в ряде переводных и отечественных учебных пособий появилось вполне доступное изложение приближенных методов расчета молекул, основанных на методе молекулярных орбиталей метод молекулярных орбиталей в приближении Хюккеля (МОХ), теория кристаллического поля, теория поля лигандов и др. В связи с этим изложены количественные квантовохимические расчеты на основе строгого решения уравнения Шрёдингера для атома водорода (введение трех квантовых чисел п, I и [c.3]

Резонансный или обменный интеграл, впервые введенный в квантовой механике, не имеет аналогов в классической физике. Однако он играет важную роль в теории химической связи. Он характеризует взаимодействие электронных орбиталей соседних атомов в молекуле. Расчеты показывают, что резонансный интеграл меньше нуля, т. е. отрицательная величина. В действительности между частицами имеется только электрическое взаимодействие. И только из-за принятого метода квантовомеханического расчета — МО в виде чПКАО — это единое взаимодействие разбивается на части кулоновский и обменный интегралы. [c.27]

В третьем издании курса рассмотрены вопросы, которые приобрели фундаментальное значение, но не затрагивались в прежних изданиях. В гл. III ( Элементарные химические реакции ) введен параграф, посвященный вычислению констант скоростей с помощью корреляционных соотношений, рассматриваемые типы элементарных реакций дополнены реакциями переноса электронов, лежащими в основе большого числа окислительно-восстановительных процессов. В параграфе, посвященном методу квазисгяционарных концентраций, подробно рассмотрена общая теория стационарных реакций, введено понятие маршрута и с этих позиций рассмотрены кинетические схемы основных типов сложных реакций — сопрялжнных, каталитических и цепных. [c.6]

ГО ЧТО минимум функции г(з2 между ядрами становится менее резким, она понижается. Из равновесных значений Е, К и Г, соответствующих вириальному состоянию , Е имеет более низкое значение вследствие сжатия всей молекулы (с более значительным понижением V по сравнению с увеличением Т). Такое сжатие электронного облака согласуется с теорией, если уточнить расчет, сделанный в разд. 6.2.1 на основе вариационного исчисления путем введения второго вариационного параметра (наряду с линейной комбинацией коэффициентов с). Таким параметром служит коэффициент в показателе степени экспоненциальной волновой функции исходных атомов. Минимум энергии наблюдается при значении параметра, соответствующем сокращению электронного облака. Итак, природу химической связи можно представить себе следующим образом пр перекрывании исходных электронных оболочек атомов возникает выгодный в энергетическом отношении эффект интерференции , сущность которого может быть раскрыта тольксу методами квантовой механики. Такая интерференция вызывает увеличение заряда в пространстве между ядрами за счет заряда, находившегося вблизи них. Таким образом, провал плотности заряда между ядрами выравнивается , что приводит к сильному понижению кинетической энергии (при небольшом увеличении потенциальной). Это вполне соответствует балансу энергии, но противоречит вириальной теореме. Последняя удовлетворяется за счет того, что при образовании молекулы идет и другой энергетически выгодный процесс — сжатие электронного облака всей молекулы. Оба процесса протекают таким образом, что вириальная теорема выполняется устойчивое состояние молекулы достигается на более низком уровне энергии. [c.81]