Оксокислоты реакции

Для вывода формулы оксокислоты записывают уравнение реакции соединения кислотного оксида с молекулой воды. Полученную таким образом формулу упрощают, деля индексы элементов в формуле на общий делитель, если это возможно. Например [c.41]

При исследованиях методом меченых атомов пользуются возможностью проследить путь атомов в ходе реакции, пометив реагирующее соединение, т. е. заменив один из его атомов стабильным или радиоактивным изотопом. Примером использования этого метода снова может служить реакция окисления альдегида хромовой кислотой [уравнение (154)]. Было установлено, что, если пометить хромовую кислоту изотопом 0, то оказывается, что в продукте реакции — органической кислоте — содержание 0 примерно такое же, как и в исходной хромовой кислоте. Это является прямым доказательством того, что кислород от окислителя непосредственно переходит к окисляемому веществу. Другой пример прямого перехода кислорода был приведен в гл. 7 (в самом начале изучения химической кинетики) при рассмотрении реакции окисления сульфита перманганатом. В этой связи интересно отметить, что в большинстве реакций окисления анионами оксокислот наблюдается прямой перенос кислорода, сопровождающийся одновременным переносом двух электронов. Например [c.201]

Остановимся на некоторых аспектах исследований изотопного обмена. Эти исследования, во-первых, необходимы для правильной оценки результатов опытов с мечеными атомами, так как если требуется установить, какое количество кислорода переходит от аниона оксокислоты непосредственно к продукту реакции, то необходимо знать, в какой степени окислитель и продукт окисления обмениваются атомами кислорода с растворителем, Во-вторых, с помощью исследований изотопного обмена становится возможным изучение очень быстрых химических реакций (например, реакций электронного обмена). [c.202]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции (разд. 31.5.3). Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Энергия, связанная с различием размеров координационной сферы, качественно может быть оценена следующим образом. Прежде чем произойдет адиабатический электронный переход (т. е. переход с минимальной затратой энергии), должны стать почти одинаковыми расстояния между центральным атомом и лигандами для реакции (1606), например, расстояние между Ре + и Н2О должно увеличиться настолько, чтобы сравняться с расстоянием между Ре2+ и Н2О. Для такого изменения расстояния необходима затрата некоторой энергии (энергии активации). Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления. [c.203]

В случае реакций ионных соединений катионные и анионные составляющие решетки обмениваются, причем движение ионов обеспечивается в основном за счет более подвижного катиона. Менее подвижные комплексные ионы оксокислот, например СОз , уже при относительно небольшой температуре начинают разлагаться [c.438]

Обсудите наиболее важные окислительно-восстановительные реакции оксокислот азота и соответствующих им анионов с привлечением диаграммы окислительных состояний. [c.553]

Механизм этого превращения, осуществляемого в твердой фазе, неясен, реакция не имеет особой синтетической значимости, В другом крайнем случае 3-оксокислоты легко декарбоксилируются даже при О С, между этими крайними вариантами расположены карбоновые кислоты, обладающие промежуточной стабильностью. [c.247]

Отмети.м, что, согласно этой схеме, первоначально образуется енол, хотя дальнейшее таутомерное превращение дает в качестве основного конечного продукта реакции кето-форму. Известны случаи, когда молекулярная геометрия 3-оксокислот препятствует образованию енола, хотя сама кето-форма устойчива. В таких случаях 3-оксокислоты не декарбоксилируются. [c.251]

Преимущественно в оксокислотах атомы водорода связаны с атомами кислорода, а не с центральным атомом аниона. Именно эти атомы водорода и отщепляются при диссоциации кислоты в водном растворе с образованием катионов гидроксония (НзО" ) и принимают участие в реакции нейтрализации т. е. определяют основность кислоты. Для неорганических кислот, как правило, общее число атомов водорода в молекуле соответствует основности кислоты, но это не всегда так. [c.16]

Целенаправленно амиды оксокислот получены в более мягких условиях, при проведении реакции в растворе бензола при 80°С, и сокращении времени контакта реагентов в два раза, дальнейшая их внутримолекулярная циклодегидратация проходит при кипячении в присутствии уксусного ангидрида [89-92]. [c.188]

Специфическим методом синтеза р-оксокислот является новая для нас реакция сложноэфирной конденсации — конденсация Гейтера — Клайзена. Она заключается в том, что па сложный эфир карбоновой кислоты или смесь двух сложных эфиров разных карбоновых кислот действуют металлическим натрием (или алкоголятом натрия). Формальные итоговые уравнения реакции следующие [c.411]

Итак, для химии оксосоединений азота характерно установление равновесий между газообразными оксидами и растворами оксокислот, сопровождающееся окислительно-восстановительными реакциями. Ниже представлен ряд наиболее важных соединений азота, существующих в стандартной кислой среде, и восстановительные потенциалы переходов между ними Е°, В pH = 0) [c.298]

Легкость циклизации зависит от строения гидразина, вводимого в реакцию. Гидразингидрат обычно легко реагирует в водных или спиртовых растворах, и промежуточный гидразон не выделяется. Фенилгидразин иногда дает фенилгидразон Y-оксокислоты, который затем можно замкнуть при нагревании. Наиболее часто применяемым растворителем является уксусная кислота. Для реакции были использованы многие другие замещенные гидразины в нескольких случаях в условиях реакции циклизация в пиридазинон не наблюдалось. Поведение левулиновой кислоты и ее эфиров при взаимодействии с гидразином и замещенными гидразинами кратко обсуждено в связи с рассмотрением вопроса [c.99]

Другая важная реакция с участием ацетилкофермента А — его взаимодействие с а-оксокислотами, приводящее к образованию р-гидроксикислот. В этом случае роль карбонильной и метиленовой компонент реакции играет не одно, а различные вещества. [c.206]

Как карбоксильная, так и карбонильная их группы вступают в реакции, типичные для карбоновых кислот, с одной стороны, и альдегидов и кетонов - с другой. Помимо этого а-оксокислоты проявляют ряд специфических свойств благодаря сильному взаимному влиянию этих двух непосредственно связанных между собой функциональных групп. [c.466]

При использовании полных эфиров двухосновных кислот получают эфиры циклических -оксокислот (реакция Дикма-на). Например, из диэтилового эфира адипиновой кислоты образуется этиловый эфир 2-оксоциклопентанкарбоновой кисло-лоты [c.234]

Некоторые примеры реакции сложноэфирной конденсации. Сложноэфирная конденсация позволяет синтезировать разнообразные -оксокислоты и продукты их дальнейших превращений. Наибольшие выходы получаются при самоконденсации какого-либо одного сложного эфира. Если же проводить реакцию, используя эквимольную смесь эфиров двух различных карбоновых кислот, то образуется трудноразделимая смесь приблизительно равных количеств эфиров четырех -оксокис-лот. Например, при проведении конденсации эквимольной смеси этилацетата и этилбутирата образуются следующие эфиры [c.233]

Симметричные 2,4,6-триалкилпиридины получают по реакции Ганча взаимодействием эфиров -оксокислот с альдегидами и аммиаком с последующим окислением образовавшегося производного дигидропиридина. [c.541]

Широко распространен кислотно-основной катализ. К нему относится, например, катализируемое кислотой омыление эфиров [реакция (19)]. При реакциях окисления анионами различных оксокислот (призводные оксокислот галогенов, хрома, марганца и др.) зачастую заметно, что протонированный анион реагирует значительно быстрее, чем непротонированный. Например, многие органические соединения (спирты, альдегиды) очень медленно окисляются хроматом в нейтральном растворе, в то же время при уменьшении pH раствора скорость окисления резко возрастает. Очевидно, на реакцию окисления влияет про-толитическое равновесие [c.193]

Пиридоксаминфосфат может затем реагировать с другой оксокислотой по реакции, обратной указанной выше, с выделением пиридоксальфосфата и образованием новой аминокислоты [c.315]

Образование глута(мата в результате восстановительного аминиро-вания представляет собой основной путь включения азота в состав аминогрупп, однако вполне возможно, что существуют другие пути. Так, например, высказывалось предположение, чТо у растений происходит прямое аминирование пирувата и других а-оксокислот в ходе реакций, аналогичных реакции, катализируемой глутаматдегидрогеназой [17а]. Известен бактериальный фермент, который катализирует обратимое присоединение аммиака к фумарату с образованием аспартата (гл. 7, разд. 3,6, г). [c.89]

В случае а-оксокислот можно отметить легкость присоединения нуклеофильных реагентов по карбонильной группе (например, глиоксалевая кислота с водой образует прочный адцукт) и легкость реакций декарбоксилирова-ния — пировиноградная кислота в условиях окислительного ферментативно катализируемого декарбоксилиро-вания (in vivo) образует уксусную кислоту. Мезоксалевая кислота сочетает в себе легкость протекания обоих этих процессов — она суш,ествует только в виде гидратированного аддукта и в водном растворе легко разлагается на глиоксалевую кислоту и двуокись углерода (схема 2.2.2). [c.26]

Пировиноградную кислоту следует выделить из всех а-оксокислот еш,е и как источник весьма суш,ественных биологически активных соединений, получаемых in vivo в результате реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и последуюш,их преобразований. С таким реагентом [c.26]

Замыкание цикла возможно при восстановлении производных (3-кетоэфиров, циангидринов 9, или нагреванием эфира 3-заметценной оксокислоты 10 с аммиаком и первичными аминами. Реакция проходит через стадию образования амино-эфира, который при дальнейшем нагревании в спирте циклизуется в 4-карбэтокси-ЗЯ-пиррол-2-он 11 (схема 5) [33]. [c.183]

Удобным является метод, основанный на циклизации амидов оксокислот 15 в присутствии уксусного ангидрида при катализе хлорной кислотой [50-56] (схема 7). Однако следует отметить, что и этот метод позволяет получать М-фенил-ЗЯ-пиррол-2-оны 16 с выходом, не превышающим 25%. Реакция осложняется образованием перхлоратов иммония 17. [c.184]

М,М-Дизамещениые амиды Р-оксокислот 10 в реакции с оксалилхлоридом образуют смесь двух замещенных ФД 11 и 12 [12], причем 5-метилзамещеиный ФД 12 нестабилен и изомеризуется в соответствующий 2,5-дигидрофуран-2-он 13 (схема 8). [c.364]

Восстановлением а-оксокислот в присутствии КНз и Р(1-катализатора получают меченые аминокислоты. Для этого можно использовать также реакцию между 2-бромкарбоновылш кислотами и М-фталимидом калия. [c.84]

Из всех этих примеров ясно, что конденсация связана с наличием в сложном эфире, являюш,емся вторым компонентом реакции, свободного а-водородного атома (или, даже лучше, незамещенного метиленового звена, т, е. двух а-водородных атомов). По существу, реакция является ацилированием одниа слоншым эфиром другого по а-углеродному атому. Образующиеся сложные эфиры так и называются фор милу ксу сноэтиловый (реакция 1), ацетилуксусноэтиловый или, сокращенно, ацетоуксусный (реакция 2), щавелевоуксусный (реакция 3). Разумеется, полученные всеми этими реакциями сложные эфиры гидролизом могут быть превращены в свободные оксокислоты. [c.412]

Трансаминирование — основной путь биосинтеза а-амино кислот из а-оксокислот. Донором аминогруппы служит а-амино кислота, имеющаяся в клетках в достаточном количестве ил1 избытке, а ее акцептором — а-оксокислота. а-Аминокислота пр1 этом превращается в а-оксокислоту, а а-оксокислота — в а-ами нокислоту с соответствующим строением радикалов. В итоп трансаминирование представляет обратимый процесс взаимо обмена амино- и оксогрупп. Пример такой реакции — получени( Ь-глутаминовой кислоты из а-оксоглутаровой кислоты. Донорно а-аминокислотой может служить, например Ь-аспарагиновв кислота. [c.338]

В обратном направлении протекает реакция восстанови- ьного аминирования а-оксокислот, например всегда содержа-[аяся в клетках а-оксоглутаровая кислота (как продукт мета-олизма углеводов) превращается этим путем в Ь-глутаминовую ислоту. [c.343]

Некоторые реакции у- и 8-оксокислот протекают таким образом, как если бы они существовали в виде таутомерных оксилак-тонов. Так, при нагревании левулиновая кислота дегидратируется с образованием смеси двух непредельных лактонов (изомерные ангеликолактоны), а при нагревании с уксусным ангидридом дает ацетильнре производное циклического строения [c.493]

V- и б-Оксокислоты могут быть получены окислением соот-Естствующих гидроксикислот. Большинство из них получают спе-и фнческими реакциями. [c.636]