Галогенсодержащие соединения как основания

Каталитические свойства катализаторов восстанавливаются регенерацией лишь в том случае, если их изменения обусловлены закоксовыванием. Однако катализатор моЖет теря ть свои свойства и по другим причинам. Так, вследствие постепенной потери галогена может снижаться кислотная функция катализатора. Это может происходить также из-за связывания кислотных активных центров с азотистыми основаниями. Дегалогенирование катализатора резко усиливается водой, содержащейся в сырье. Для поддержания кислотной функции на должном уровне (в зависимости от типа катализатора) вводят галогенсодержащие, соединения (например, дихлорэтан) в газо-сырьевой поток перед каждым реактором (а также при регенерации катализатора). [c.150]

Для обнаружения галогенированных углеводородов возможно использование флуориметрии. Метод основан на контроле образующихся продуктов флуоресцентной реакции галогенсодержащего соединения с пиридином в щелочной среде. [c.95]

Кроме того, реакцию диспропорционирования, на которую часто ссылаются как на доказательство радикального механизма, вполне можно объяснить исходя из концепции карбаниона, а именно просто отщеплением. Карбанион действует как основание, отрывая протон от р-углеродного атома галогенсодержащего соединения, тогда как хлор отщепляется от а-углеродного атома под действием иона Na+ [c.267]

БЕЙЛЬШТЕЙНА ПРОБА (р-ция Бейльштейна), способ обнаружения атомов I, Вг и I в орг. соединениях. Основан на способности СиО при высокой т-ре разлагать галогенсодержащие орг. соед. с образованием галогенидов u(II) [c.246]

При исследовании явлений термоэлектронной эмиссии еще в 1940 г. было замечено, что нагретая до красного каления платина излучает положительные ионы. Эмиссия положительных нонов объяснялась присутствием на аноде солей щелочных металлов. В дальнейшем был предложен способ обнаружения течей, основанный на применении индикатора положительных ионов, имитируемых под воздействием галогенсодержащих соединений. Датчик галогенного течеискателя представляет собой диод прямого накала, работающий при атмосферном давлении и являющийся фактически простейшим поверхностно-ионизационным термоионным детектором. Кремер с сотрудниками в 1960 г. разработали детектор с избирательной чувствительностью к галогенсодержащим соединениям, причем сигнал детектора оказался пропорционален числу атомов галогена в молекуле. [c.177]

Продукты этих реакций обладают весьма широким спектром потенциалов ионизации (0,5-13 эВ). Исключительно высокая чувствительность и селективность ДТИ к фосфорорганическим веществам объясняется образованием с высоким выходом радикала Р, потенциал ионизации которого очень мал — 0,42 эВ. Продукты сгорания серосодержащих соединений обладают весьма высокими потенциалами ионизации (>10 эВ), чем и объясняется малая степень ионизации этих соединений. Механизм селективного обнаружения серы с помощью ДТИ основан на образовании термостойких соединений, вследствие чего концентрация щелочного металла в пламени и ток ионизации снижаются. Заметную чувствительность ДТИ к галогенсодержащим соединения объясняют увеличением эмиссии положительных ионов щелочных металлов под действием гало-генидов. [c.82]

Электронозахватный детектор, основанный на измерении электронного сродства молекул, позволяет идентифицировать некоторые функциональные группы. Электронное сродство некоторых веществ сильно различается, в частности у спиртов, эфиров и кетонов. Особенно сильное сродство к электронам наблюдается у галогенсодержащих соединений, что позволяет эффективно определять микропримеси галогенсодержащих пестицидов в сложных природных смесях (в пище, воде и почвах). Это облегчается тем, [c.202]

Б. ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК ОСНОВАНИЯ [c.226]

Сущность метода. Метод основан на селективной чувствительности детектора электронного захвата к галогенсодержащим соединениям, получаемых при бромировании исследуемых соединений. Продукты бромирования извлекают из реакционной смеси органическим растворителем, с анализом их методом ГЖХ. Чувствительность определения 0,0005 мкг в детектируемом объеме, что соответствует концентрации 0,02—0,002 мг/м при объеме пробы воздуха 10 и 100 л. Аппаратура, реактивы и материалы. [c.168]

На основании повышенной дегалогенирующей функции палладия Буш [94, 95] предложил метод определения галогенов путем замены последних водородом при восстановлении галогенсодержащих соединений гидразингидратом в растворе этилата калия в присутствии палладиевого катализатора. [c.17]

Галогенсодержащие соединения, в основном хлорсодержащие, применяются как исходные материалы при синтезе душистых веществ. Для определения содержания галогена пригодны методы элементарного анализа, связанные с разрушением всей молекулы и превращением галогена в ионное состояние но чаще применяются методы, основанные на реакционной способности галогена, как функциональной группы. [c.89]

Многообразие агрессивных сред, для которых требуется раз работка резин, велико. Наибольшее распространение нашли следующие группы сред сильные окислители (азотная, хромовая кислоты и др.) минеральные и органические кислоты (фосфорная, уксусная и др.) основания органические соединения (нефтепродукты и др.) галогенсодержащие соединения. [c.172]

Анализ литературы по огнезащите полимерных материалов галогенсодержащими соединениями показывает, что наиболее широко используются хлор- и бромсодержащие соединения. Лайонс [3] на основании детального изучения большого экспериментального материала по эффективности действия галогенсодержащих органических соединений сделал вывод, что бромсодержащие вещества более эффективны, чем аналогичные соединения хлора, в два раза по массе и в четыре раза по мольному соотношению. [c.351]

Были предприняты (см. ниже) попытки выразить энергии связи как в углеводородах так и в некоторых соединениях, содержащих галогены , в виде функции длины связей между данными атомами. Они заключались в установлении эмпирической зависимости между длиной и энергией связи на основании данных, полученных для некоторых отдельных связей. Несмотря на то, что такой подход к рассматриваемому вопросу будет применяться и далее, ввиду неточности и, по-видимому, незначительности даваемых им поправок его применение к галогенсодержащим метанам вряд ли окажется полезным. [c.351]

По конструкции ЭЗД несколько напоминают ПИД и ТИД (см. выще), но ионизация выходящих из хроматофафической колонки веществ в нем осуществляется не в пламени горелки, а за счет радиоактивного источника. Принцип действия этого детектора основан на уменьщении проводимости, вызываемом захватом электронов специфическим анализируемым веществом (например, галогенсодержащими органическими соединениями). [c.32]

Для галогенсодержащих соединений катализируемое ферментом отщепление НХ дает аминоакрилат шнффова основания. Во всех случаях активированные электрофилы атакуются нуклеофильными группами ферментов в активном центре или вблизи него. [c.454]

Для определения галогенсодержащих соединений, таких как ХОП, ПХБ, ПХДД и ПХДФ, в основном используется детектор электронного захвата (ДЭЗ), принцип действия которого основан на уменьшении проводимости, вьг ываемом захватом электронов определяемым веществом В состав детектора входит радиоактивный источник (обычно кото- [c.261]

Препаративный органический синтез, основанный на принципах структурной химии, требует в качестве исходных веществ дефицитные кислород- или галогенсодержащие соединения, непредельные углеводороды или сырьс сельскохозяйственного происхождения, в том числе зерно, корнеплоды, жиры, молочные продукты пищевого назначения. Совершенно ясно, что привлечение такого сырья крайне невыгодно в экономическом отношении. [c.102]

Отщепление галогеноводорода часто сопровождается побочными реакциями окылением галогенсодержащего соединения неорганическими основаниями [c.677]

В заключение следует упомянуть метод, основанный на совершенно ином принципе [109]. В газо-жидкостной хроматографии детекторы электронного захвата обеспечивают почти 100%-ную ионизацию некоторых галогенсодержащих соединений. Этот факт стимулировал развитие работ по изучению детектора электронного захвата в качестве своеобразного газофазного кулонометра. Сообщалось, что для соединений типа ССЦ, F I3, СРзВга определяемое ло площади пиков количество потерянных электронов практически равно числу молекул образца, прошедших через детектор. Учитывая значительные трудности, связанные с приготовлением надежных калибровочных стандартов в диапазоне концентраций, характерных для образцов объектов окружающей среды, такая газофазная куло,-нометрия могла бы послужить базой для создания ценцога метода калибровки. Позднее этот метод был модернизирован [ПО]. Возможно, однако, что ему также присущи ограниче- [c.60]

Хорошо известным примером гидрогенолиза галогенсодержащих соединений является восстановление по Розенмунду, т. е. дегалогенирование хлорангидрида с образованием альдегида (см. разд. 7.5.3.1). Гидрогенолиз галогенпроизводных находит применение в органическом синтезе [177а] описано, например, использование атома галогена для блокирования активного центра в ароматическом ядре в конечной стадии синтеза галоген удаляется гидрогенолизом [1776] [схема (7.151)]. В качестве катализатора обычно используют палладий на носителе, в особенности палладий на угле. Так как выделяющаяся при реакции кислота ингибирует восстановление, обычно в систему добавляют основание [третичные амины или гидроксиды металлов I и И группы, например, Мд(0Н)2]. [c.316]

Активацию металлцеолитных катализаторов гидрокрекинга проводят в условиях, близких к применяемым для активации катализаторов изомеризации. Активность и селективность этих катализаторов увеличиваются, если перед восстановлением их обрабатывают сероводородом [141]. Аналогичные результаты получаются при добавлении к сырью галогенсодержащих соединений, например алкил-и арилхлоридов, перхлоруглеводородов [142]. Металлцеолитные контакты реакций углеводородов проявляют лучщие активность и селективность после обработки их основаниями Льюиса (азот- и фосфорсодержащими соединениями) [143]. [c.181]

Обычно скорость электронов, движущихся к аноду ионизационной камеры, составляет около 105 см/с. При уменьшении ускоряющего напряжения до 10—100 В скорость электронов снижается и молекулы некоторых соединений, обладающих достаточным сродством к электрону (например, галогенсодержащих соединений), захватывают такие медленные электроны, в результате чего образуются отрицательные молекулярные ионы. При этом ток ионизации, естественно, снижается и на хроматограмме появляется отрицательный пик. Детектор, принцип работы которого основан на захвате электронов, называется элзктронозахватным (-рис. 111,12). Такой детектор весьма удобен для качественного анализа вследствие высокой чувствительности его к соединениям, содержащим галогены, азот, свинец и некоторые другие элементы. Поэтому его рекомендуется использовать для идентификации некоторых классов соединений, а при необходимости количественных определений применять параллельно какой-либо другой детектор. На рис. 111,13 приведены хроматограммы, полученные при разделении смеси циклогексана " и галогенсодержащих веществ с использованием двух параллельных детекторов [19]. [c.176]

Широко распространено модифицирование Ц.— Н. к. с целью увеличения их эффективности, стереоспецифичности и регулирования мол. массы образующихся полимеров. В качестве модификаторов используют органич. основания и к-ты Льюса, спирты, нек-рые соединения переходных металлов, галогенсодержащие соединения. Механизм действия модификатора может заключаться 1) в стабилизации валентного состояния переходного металла, 2) в осуществлении окислительно-восстановительного цикла в системе, 3) в увеличении числа активных центров катализатора или константы скорости роста полимерной цепи. [c.438]

Бредерик и сотр. 11328, 1329] исследовали полимеризацию метилметакрилата под действием а-замещенных сульфонов н солей сульфиновых кислот и органических оснований в присутствии перекиси бензоила, при одновременной добавке соединений металлов или галогенсодержащих соединений. Они нашли, что добавки металла вызывают возрастание скорости полимеризации, но при этом полимер приобретает окраску. [c.490]

Последние методы синтеза оксиранов, которые будут здесь рассмотрены, заключаются в создании фрагмента (27) или его иони зованного эквивалента [схема (2)] путем образования связи С—С, как показано на схеме (6). Наиболее общепринятой из этих методик является реакция Дарзана [4], которая представляет собой реакци[о карбонилсодержащего соединения с карбанионом, получаемым из галогенметиленового производного [схема (6), Х=На1]. Необходимость образования карбаниона налагает некоторые ограничения на потенциально возможные галогенсодержащие соединения, однако для этой реакции подходят а-галогенкарбонильные производные. Типичная реакция этого типа показана в уравнении (7), где в результате взаимодействия бензальдегида и этилхлор-ацетата образуется этил (2,3-эпокси-3-фенилпропионат), представитель класса соединений, часто называемых глицидными эфирами . Продукт такой реакции может существовать в цис- и транс-формах, и для данного карбонильного компонента получаемое соотношение изомеров может зависеть от основания, использованного га-логенпроизводного и растворителя. Факторы, влияющие на соотношение (ггс/гранс-пзомеров, подробно обсуждены в обзоре Берти [41]. [c.382]

ЭЗД часто используется для определения галогенсодержащих соединений, таких как хлорорганические пестициды, ПХБ, полихлорированные дибензо-га-диоксины и дибензофураны, тригалометаны и т.д. Принцип действия этого детектора основан на уменьшении проводимости, вызываемом захватом электронов специфическим анализируемым веществом. В состав детектора входит радиоактивный источник малой интенсивности (обычно фольга с N1), который испускает электроны высокой энергии. Ионизация молекул газа-носителя (азота или смеси аргона и метана) приводит к образованию ионов и тепловых электронов, которые и формируют электрический ток в ионизационной камере ЭЗД. Когда в нее попадают молекулы галогенсодержащих органических соединений, тепловые электроны захватываются [c.31]

Слабые орггнические основания. При добавлении сдвигающих реагентов к олефинам, ароматическим и галогенсодержащим соединениям наблюдаются очень небольшие и часто незначительные сдвиги. Тем не менее можно индуцировать сдвиги или значительно их увеличить, добавляя перфторбутират серебра [73]. Дальнейшие успехи были достигнуты Сиверсом и коллегами [74, 75], которым удалось индуцировать сдвиги в несколько миллионных долей для указанных выше классов соединений, используя Рг(Ы)з или УЬ(Ь<1)д с одновременной добавкой Ag(fo( ). Было показано [76], что использование ХСР [c.231]

Другие способы галогенирования в жидкой фазе [81, 83—85]. Испытано-большое число органических галогенсодержащих соединений [80, 81 ] для галогенирования в жидкой фазе (см. табл. 165). Насыщенные хлористые соединения дают заметное превращение только в том случае, если они обладают-гораздо более высокой температурой кипения, чем четыреххлористый углерод они не очень эффективны. Соединения, содержащие винильный хлор (т. е. с группировкой С =С—О), обладают небольшой хлорирующей способностью, как и следовало ожидать, на основании общей инертности такого атома хлора в реакциях замещения. Однако хлорангидрид трихлоракриловой кислоты реагирует с трехокисью урана, образуя нерастворимое в воде, но растворимое в-ацетоне и бензоле соединение, которое является, повидимому, частично хлорированным окислом. Соединения с аллильным хлором (группировкой С=С—СО) более эффективны. Так, гексахлорпропен, гексахлорциклопентадиен СзС и бензотрихлорид С НдСОз энергично реагируют со многими окислами. Однако выделить чистые продукты из реакционной смеси не всегда возможно. [c.377]

Вольнов успешно определял суммарное содержание хлора и брома в а,р-дибромпропокситрихлорсилане sHsOSi lgBra по методу Степанова. Метод Степанова основан на взаимодействии галогенсодержащих соединений с металлическим натрием в спиртовом растворе с образованием галогенида натрия. Галоген-ион определяется затем посредством нитрата серебра объемным или весовым методом. [c.168]

В терминальных галогенсодержащих соединениях (в которых томЫ галогенов связаны с концевым атомом углерода) связь Углерод — галоген под действием электронодонорных заместителей ослабляется до такой степени, что вступает в реакцию гидролиза с образованием галогенид-ионов. Из галогеноводород-нь1Х солей органических оснований при диссоциации также образуются галогенид-ионы. Такие соединения реагируют с нитратом серебра в слабокислых (азотная кислота) водных растворах с образованием осадка галогенида серебра. [c.237]

Важным свойством алифатических галогенсодержащих соединений, позволяющим отличить их от ароматических галогенидов, является то, что при взаимодействии с основаниями он образуют галогениды щелочных металлов. Раушер [142] предложил нагревать анализируемое вещество с этаноламином пр мерно в течение 2 мин. Этот аминоспирт является не толь сильным основанием, но и хорошим растворителем, так как шивается с различными органическими галогенидами. При эт происходит следующая реакция [c.238]

Для разделения веществ кислого характера, ненасыщенных оединений, галогенсодержащих соединений и веществ, чувствительных к действию кислот, используют активированный оксид алю мипия, в то время как умеренно основные (р/Сь 5) и чувствительные к действию оснований веп1,ества разделяют на силикагеле. [c.283]

Все галогенсодержащие соединения Галогениды органических оснований БП, Б1П Бромизовал [c.572]

Обширный экспериментальный материал, имеющийся по реакции Реформатского, невозможно уложить в рамки классического варианта, по которому из альдегидов или кетонов и а-галогенэфиров в присутствии цинка получаются р-оксиэфи-ры. В последние годы все шире и шире проявляется тенденция использовать в качестве исходных веществ соединения других классов. Так, в качестве карбонильного компонента с успехом применяются не только альдегиды и кетоны, но и такие соединения, как хиноны и хинолацетаты, сложные эфиры и нитрилы, хлорангидриды и кетены и даже основания Шиффа и простые эфиры. В качестве галогенсодержащего компонента, кроме а-галогенэфиров и их винилогов, широко используются эфиры галогензамещенных дикарбоновых кислот, р-галогенэфиры, а-галогенкетоны, амиды и нитрилы а-галогенкислот и другие соединения. [c.15]