Рубидий экстракционная

В технологии извлечения цезия и рубидия из сбросных растворов, остающихся после экстракционного извлечения урана и плутония, надо учитывать высокую радиоактивность водной фазы. Поэтому реальные схемы переработки радиоактивных растворов должны быть максимально просты, а аппаратура процессов — надежна в эксплуатации в условиях сильного облучения. Среди рассмотренных выше методов промышленного выделения цезия и рубидия из радиоактивных растворов необходимым условиям больше других отвечают экстракционный и ферроцианидный [10]. [c.137]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем [c.146]

Третий путь экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильноосновных растворителей, из-за значительной донорной способности которых растворитель присоединяется к катиону соли образуются устойчивые экстрагируемые соединения щелочных металлов [241]. Основность таких органических растворителей определяется функциональными группами типа Р -> О, полуполярные связи которых и стерическая доступность атома-до-нора электронов (0, N, S) обеспечивают высокую способность сольва-тировать, а значит, и экстрагировать щелочные металлы. [c.147]

При разработке промышленной технологии извлечения рубидия и цезия из водной фазы (сбросные растворы), остающейся после экстракционного извлечения и и Ри, приходится считаться с высокой радиоактивностью водной фазы. Поэтому технологические [c.320]

Наиболее благоприятными условиями для получения чистых солей рубидия и цезия при небольших затратах на производство являются, как известно, непрерывные технологические процессы, осуществляемые в замкнутом цикле. Такие процессы разрабатываются при использовании рассматриваемых ниже ионообменной хроматографии и экстракционного метода. [c.336]

Экстракционная очистка солей рубидия и цезия [c.347]

Один из наиболее изученных способов экстракционного извлечения. микроколичеств рубидия и цезия из их смеси с хлоридами натрия и калия заключается в следующем [257] смесь хлоридов [c.347]

Система жидкость — жидкость. Экстракционное выделение рубидия и цезия из их смесей с другими щелочными металлами в системах жидкость — жидкость имеет определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно мало исследованную группу. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную, по крайней мере, сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразо-вания и сольватации иона может привести к тому, что образо- [c.348]

В настоящее время наметились следующие пути экстракционного выделения, разделения и очистки солей рубидия и цезия. [c.349]

Третий путь экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильноосновных растворителей, значительная донорная способность которых приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и образованию устойчивых экстрагируемых соединений щелочных металлов [224, 405]. [c.350]

При решении проблемы получения особо чистых соединений рубидия и цезия наибольшую трудность представляет разделение пар К — Rb (К — микрокомпонент) и Rb — s (микрокомпонент Rb или s). Особенно трудно разделить первую пару. Методы фракционированной кристаллизации [13, 171], применение гетерополикислот [13, 188] и ионный обмен [189] не дают желаемых результатов. Экстракционные же процессы применительно к разделению рубидия и цезия и очистке их соединений только начинают изучаться [190]. [c.87]

Возможно и предварительное экстракционное разделение КЬ и Сз непосредственно в форме Ме Л(Л)2] [45] с последующим использованием выделенных йодидов цезия и рубидия для получения особо чистых солей. [c.361]

Из процесса выводится, лишь маточный раствор со стадии осаждения в последней линии. Но этот обогащенный рубидием раствор (до 20% при исходном содержании 3%) может быть направлен на экстракционное разделение Rb и s. Полученный при этом цезиевый концентрат может быть переработан по только что рассмотренной схеме, а рубидиевый— по предыдущей, через Rb[J(J)2] (рис. 10). [c.368]

Заманчивым технологическом отношении является использование экстракционных методов очистки солей шелоч-ных металлов. Эти методы имеют определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно малоисследованную группу [18, 19]. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того, чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную по крайней мере сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразования и сольватации иона может привести к тому, что образовавшийся гидрофобный комплекс нарушит структуру воды и перейдет в органическую фазу. Учитывая, что энергия сольватации значительно слабее энергии гидратации, а способность щелочных металлов к образованию комплексных соединений с органическими лигандами довольно ограничена, не приходится удивляться, что экстракционное разделение калия, рубидия и цезия в системе жидкость—жидкость изучено далеко недостаточно. [c.114]

Эффективность экстракционных процессов определяется как протяженностью двухфазной области, так и наклоном линии сопряжения (коэффициентом распределения), а потому представляло определенный практический интерес изучение размеров гетерогенной области в системе роданид рубидия— циклогексанон — вода. Этому и посвящена настоящая работа. [c.246]

В настоящем обзоре рассмотрены наиболее важные, с нашей точки зрения, резз льтаты работ, опубликованных по 1971 г. включительно. Особое внимание уделялось результатам изучения химизма экстракции, состава и строения экстрагируемых соединении, влияния различных факторов на экстракционные равновесия. Поскольку целью большинства исследований было изыскание промышленных методов извлечения и разделения рубидия и цезия, данных по вышеперечисленным вопросам недостаточно. В связи с этим некоторые разделы нашего обзора, по-видимому, недостаточно иллюстрированы экспериментальным материалом. Тем не менее мы надеемся, что наличие в обзоре некоторых дискуссионных и не совсем обоснованных экспериментально положений может стимулировать дальнейшие исследования. [c.5]

Еще более важным вопросом является выяснение влияния природы растворителя на коэффициенты разделения при подборе условий экстракционного разделения щелочных металлов фенолами. Процесс совместной экстракции двух металлов можно выразить уравнением обменной экстракции. Решая совместно уравнения экстракции, например цезия и рубидия, фенолами (уравнения (4), (5)), имеем [c.48]

Экстракционный метод. Метод основан на способности полииодиодаатов, полибромбромаатов, дипикриламинатов и некоторых других соединений цезия и рубидия концентрироваться в органической фазе при обработке водных растворов этих комплексных соединений теми или иными экстрагентами [10]. [c.136]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Разделение рубидия и цезия с одновременным удалением примеси калия производят экстракционным способом (система твердое тело — жидкость) с применением спирто-кислотных смесей [252, 253]. По этому способу рубидиевый концентрат (около 70— 87% Rb l) растворяют в 2,5 н. соляной кислоте и обрабатывают порциями нагретого до 50—60°С 96%-ного этанола. В первой фракции, выделившейся после охлаждения смеси, находятся хлориды рубидия и калия, которые направляют на стадию осаждения кремнемолибдатов. К фильтрату снова добавляют нагретый этанол, осаждающий смесь хлоридов рубидия и калия. После выделения осадков к фильтрату третий раз приливают этанол, смесь хлоридов рубидия и калия отделяют, а фильтрат выпаривают досуха. Первая фракция хлоридов содержит 25%, вторая —67%, а третья —80% Rb l. [c.300]

Малоэффективным оказалось и экстракционное осаждение (высаливание) хлорида рубидия из его концентрированного при 50°С водного раствора 95%-ным этанолом [350]. После трех последовательных осаждений Rb l при соотношении объемов раствора и этанола в каждой операции 1 2 получается продукт (выход 47,8%) с содержанием s<0,001 вес.% (первоначальное содержание цезия составляло 0,03 вес.7о), при этом концентрация натрия и калия в твердой фазе на всех стадиях осаждения остается постоянной. [c.348]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем введения в последние различных гидрофобных групп при сохранении величины АНмса постоянной [402]. Например, в солях щелочных металлов и предельных одноосновных кислот жирного ряда (Д//меА = onst) теплота гидратации убывает от ацетатов к бутиратам по мере удлинения углеводородной цепи в радикале R (введение гидрофобных групп — Hj—) и одновременно увеличивается коэффициент распределения калия и рубидия [403], причем Онь возрастает в большей степени, чем Dr. В отличие от экстракции соединений с небольшой степенью ионизации в данном случае коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации соли в водной фазе [403]. К сожалению, исследований, посвященных изучению этого вида [c.349]

Наконец, наряду с подбором новых комплексообразующих реагентов нами было изучено и влияние природы катиона раствора азотнокислой соли, которым пропитывают хроматографическую бумагу. Если нитрат-ион является одним из компонентов комплексного, экстрагирующегося соединения р. 3. э., то катион играет, как было показано, роль обычного в экстракционных процессах высалнвателя. Замена нитрата аммония на нитраты лития, натрия, калия, рубидия и цезия при прочих равных условиях опыта резко влияет на степень хроматографического разделения смесей р. з. э. в присутствии лития скорость перемещения компонентов по бумаге резко возрастает, а в присутствии калия, рубидия и цезия — резко замедляется. Это явление вполне удовлетворительно объясняется развиваемыми в структурной теории высаливания представлениями о ближней гидратации, положительной для лития и отчасти для натрия и отрицательной для калия и других более тяжелых щелочных металлов. Этот параметр может быть эффективно использован для повышения степени разделения в ряде систем, хотя в большинстве простых случаев и целесообразно использовать ионы аммония или реже натрия — ионы с малым гидратационным эффектом. [c.283]

Приготовлены колонки с политетрафторэтиленом (фторопластом-4), обработанным 4-7 рег-1бутил-2 ( -метилбензил) фенолом 56]. Экстрагент получен алкилированием 4-грег-бутилфенола стиролом. Продукт представляет собой почти бесцветную маслянистую жидкость с температурой кипения 180- 185 °С. Хроматографическое извлечение рубидия и цезия из растворав, содержащих ЫаОН н ЫаЫОз, хорошо согласуется с соответствующими экстракционными данными. Таким образом, можно эффективно отделять цезий от продуктов деления, для маскирования которых к раствору добавляют ЭДТА. [c.133]

Интересные работы выполнены по экстракции цезия в виде полийодида, дипикриламината, теноилтрифторацетоната и 5,7-дибромоксихинолината нитробензолом, бензолом, четыреххлористым углеродом и другими органическими растворителями. Предложен экстракционный вариант разделения цезия и рубидия с помощью экстракции [83]. [c.136]

Фильтрат после ионообменной очистки на окисленном угле БАУ используют и для получения йодистого рубидия. Для этого хлористый рубидий переводят в йодистый рубидий с помощью ионного обмена на анионите АВ-17 в Л -форме. Затем в растворе йодистого рубидия растворяют при 60— 80° Лг в количестве, необходимом для осаждения около 10% содержащегося в растворе НЫ (весовое соотношение КЬЛ Н20 Л2=5 5 1) в виде обогащенного цезием НЬ[Л(Л2]г. Кристаллизацию КЬ[Л(Л)г проводят при интенсивном перемешивании и охлаждении раствора до 5°. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и снова проводят осаждение из фильтрата второй такой же по величине фракции КЬ[Л(Л)г] в том же температурном режиме. Конечный маточный раствор упаривают досуха, и сухой остаток прокаливают сначала при 150° для удаления основной массы Лг, а затем при 300—350° для полного его удаления с получением особо чистого йодистого рубидия. Обогащенные цезием фракции РЬ[Л(Л)г] направляются на экстракционное отделение Сз. Экстракцию можно осуществить обработкой 0,2 М водного раствора КЬ[Л(Л)г] нитробензолом, содержащим 0,2 М йода [45, 47 . В органическую фазу преимущественно переходит Сз , выделение его осуществляется дистилляцией нитробензола. Выделенный йодистый цезий содержит ряд примесей и доведение его до квалификации ос. ч. осуществляется также через анионгалогенааты по методу, предложенному для получения особо чистых соединений Сз (см. ниже). [c.363]

Третий способ экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильно основных растворителей, значительная донорная способность которых приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и к образованию таким образом устойчивых экстрагируемых соединений щелочных металлов. Основность подобных органических растворителей обусловливается функциональными группами типа фосфориальной- -РО , полуполярные связи которых (при переходе электрона наряду с электростатическим притяжением возникает дополнительная ковалентная связь) и хорошая стерическая доступность атома, донора электронов (кислород, азот, сера), обеспечивают высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы. [c.115]

Правильность и сходимость результатов при использовании разработанных методик характеризуют данные табл. 27. Для различных соотношений определяемых элементов систематические погрешности по t-критергао незначимы, а относительные стандартные отклонения близки к соответствующим характеристикам химико-спектральных методик, которые обычно используют для контроля чистоты солей рубидия и цезия, а также к значениям Sr для методики экстракционно-фотометриче-ского определения суммы тяжелых металлов в этих солях без кристаллизационного концентрирования. Учитывая приведенные выше отношения Сн/С (0,9 и 2,7 для RbNOj и sl соответственно) и оценку СнХ 2-10 % (массовая доля при определении катиона с молярной массой эквивалента s 50 г-моль ), находим, что массовая доля, соответствующая нижней границе определяемых содержаний (Сн) суммы тяжелых металлов в sl, приближенно равна 5 10 %, в RbN03-2-10 %. Это в 3-5 раз меньше суммы Сн для тех же примесей при использовании химико-спектральных методик анализа. [c.137]

Обзорная литература по экстракции металлов фенолами практически отсутствует. По имеющимся у нас сведениям опубликован лишь один обзор [8] на японском языке. В обзоре В. Е. Плющева, Л. Н. Покровской, Н. М. Синицына, Э. И. Меркина [9], посвященном технологическим вопросам экстракционного извлечения и разделения цез11Я и рубидия, имеется раздел об экстракции этих металлов фенолами. Некоторые примеры технологического использования экстракции рубидия и цезия приведены также в монографии [121]. [c.5]