Понятие о гетероциклических соединениях

Понятие об азотсодержащих гетероциклических соединениях [c.14]

Гетероциклические соединения понятие о гетероатоме. Ароматические гетеро циклические соединения. Понятие ароматичности химическое и квантово-механическое. Правило Хюккеля. Пятичленные гетероциклические ароматические соединения фуран, тиофен, пиррол. Причины их ароматичности. Нахождение в природе, способы получения, химические свойства, суперароматичность. Гидрированные производные фурана, тиофена, пиррола. Гетероциклические аминокислоты пролин, оксипролин. Понятие о строении гемина и хлорофилла ароматическая система пор-фиринов. [c.189]

Любая схема классификации правильна лишь в определенном смысле. Некоторые исследователи используют термин гетероциклы в более общем смысле, включая в это понятие как насыщенные гетероциклические соединения, так и ненасыщенные гетероароматические соединения. [c.93]

Среди циклических сопряженных систем наибольший интерес представляет группа соединений, отличительной чертой которых является повышенная термодинамическая устойчивость по сравнению с сопряженными открытыми системами. Эти соединения обладают и другими особыми свойствами, совокупность которых объединяют общим понятием ароматичности. К ним, в первую очередь, относится способность таких формально ненасыщенных соединений вступать в реакции замещения, а не присоединения, устойчивость к действию окислителей и температуры. Циклы этих систем по химическому строению могут быть только углеродными (арены и их производные) или содержать еще гетероатомы (гетероциклические соединения), и в них может осуществляться как л, Л-, так и р, л-сопряжение. [c.45]

П.З. Понятие о гетероциклических соединениях [c.655]

По мере синтеза и изучения соединений с сопряженными связями понятие ароматичности было перенесено на многочисленные гетероциклические соединения, часть которых схематически изображена на рис. 21.16 (/—7). В этих молекулах, как и в молекуле бензола, образуется сопряженная система из шести л-электронов, хотя в вершинах и располагается только пять атомов. Здесь в образовании делокализованной я-орбитали принимают участие четыре р-электрона атомов углерода и два р-электрона атома кислорода (серы, азота). Энергия сопряжения в этих молекулах также достаточно велика, хотя и несколько меньше, чем в бензоле. Например, в молекуле тиофена эта энергия равна 130 кДж/моль, в молекулах пиррола и фу рана — около 96 кДж/моль. [c.260]

Подводя итог, можно сказать, что при неортодоксальном взгляде на правило Хюккеля понятие ароматичности не ограничивается лишь бензоидными структурами, но распространяется и на многие вещества так называемого небензоидного строения. Более того, ароматическими могут быть и гетероциклические соединения и даже ионы. [c.582]

Реакция Дильса. Дильс с сотрудниками подробно изучили большое число чрезвычайно интересных реакций, в которые вступают, с одной стороны, такие ненасыщенные соединения, как хиноны, ненасыщенные альдегиды, ненасыщенные кислоты, их эфиры и ангидриды, а с другой стороны, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и даже гетероциклические соединения, а именно фуран, пиррол и др. i . За исключением отдельных случаев в процессе реакции происходит образование шестичленного Цикла. Следующие схемы дают понятие об этом типе реакций [c.44]

В основу классификации положена структурная формула. Все органические соединения в зависимости от строения углеродного скелета относят прежде всего к одному из трех главных разделов — соединения ациклические, карбоциклические (в справочнике они именуются изоциклическими) и гетероциклические. Особенность этого первоначального подразделения в том, что понятие о гетероциклах совершенно формально любые структуры с гетероатомом в кольце относят к гетероциклическим, даже если они по своей природе являются ближайшими родственниками ациклических или изоциклических соединений. [c.8]

Кроме растений, немало азотосодержащих метаболитов продуцируют бактерии, грибы, беспозвоночные. К ним во многих случаях не применяют название алкалоид , но с точки зрения химической структуры и свойств, эти вещества принципиально от алкалоидов не отличаются и их целесообразно не разделять высокими классификационными барьерами. За пределы понятия алкалоид выносят несколько типов азотистых гетероциклических соединений, таких как нуклеиновые основания и многие коферменты. Эти вещества играют чрезвычайно важную роль в устройстве и функционировании биохимической машины жизни. Они присутствуют в любых организмах и выполняют в них одинаковые биологические функции. В этой главе уделено внимание всем типам природных азотистых соединений. [c.426]

Цель книги — дать совокупность основных понятий химии гетероциклических соединений и обратить внимание читателей на связь между методами синтеза и свойствами различных циклических систем. Далее авторы старались показать, что для приобретения надежного знания предмета вовсе не нужна энциклопедическая память. Химия гетероциклических соединений так же логична, как химия алифатических и ароматических соединений, и понимание фактов важнее и легче, чем их заучивание. Для того чтобы понять химию гетероциклических соединений, необходимо иметь некоторый запас знаний в области химии алифатических и ароматических соединений, что и предполагалось при составлении книги. В этой книге часто использовались положения электронной теории, поэтому необходимо было дать ее краткое изложение. [c.13]

Впервые понятие о сольватном слое, асфальтеновых частиц ввел Нейман [118]. Образование межфазных слоев в асфальтенсодер-жащих системах определяется природой и адсорбционными свойствами асфальтенов. Все асфальтены обладают низкой адсорбционной активностью по отношению к алканам. С увеличением степени ароматичности асфальтенов повышается их адсорбционная способность к аренам и гетероциклическим соединениям. Путем независимых калориметрических исследований установлено влияние состава дисперсионной среды, природы и концентрации твердых частиц асфальтенов на их склонность к сольватации, определяемой по теплоте сорбции асфальтенов аренами [126]. Так, теплота сорбции аренов асфальтенами вторичного происхождения значительно превышает соответствующую величину для нативных асфальтенов. Поверхность асфальтенов независимо от их природы энергетически неоднородна, мозаична. В отличие от поверхности асфальтенов вторичного происхождения, характеризующейся преобладанием лиофобных участков, поверхность нативных асфальтенов по характеру менее лиофобна, что существенно влияет на структуру образуемых вокруг асфальтеновых частиц сольватных слоев. [c.32]

Настоящий учебник состоит из теоретического курса и лабораторного практикума, взаимно связанных и дополняющих друг друга В нем рассмотрены теоретические понятия представления об электронном строении атома углерода и его химических связей, взаимное влияние атомов в молекуле, основные типы и механизмы органических реакций, вопросы стереохимии. Материал по важнейшим классам органических соединений изложен по функциональному принципу. Такой подход позволяет при экономном изложении сформировать более глубокие знания и умения творческого сопоставления свойств соединений отдельных классов В самостоятельный раздел выделены гетероциклические соединения, биополимеры и другие природные соединения. Отбор фактического материала произведен с учетом профессиональной направленности, В качестве представителен классов приводятся, как правило, вещества, являю-ш иеся либо лекарственными средствами, либо полупродуктами в их синтезе, а также использующ еся в качестве вспомогательных веществ при изготовлении лекарственных форм [c.14]

По количеству соединений гетероциклы в настоящее время занимают почти половину всех известных органических соединений. Имеется тенденция к дальнейшему увеличению доли гетероциклов по сравнению с другими группами органических соединений. Что же касается до медико-биологического значения гетероциклов, то можно без преувеличения сказать, что подавляющее большинство биологически активных веществ, а также новейших высокоэффективных лекарственных препаратов относятся к группе гетероциклических соединений. Именно здесь встречаются почти все представители группы сильнодействующих веществ — алкалоидов (стр. 360), антималярийных препаратов, витаминов, гормонов, пенициллинов, стрептомицина и прочих антибиотиков, а также многих других высокоактивных препаратов, которые органическая химия в таком изобилии предлагает медикам. Мы ставим своей задачей дать только самые общие понятия о гетероциклах и на нескольких примерах показать их медико-биологическое значение. [c.337]

ПОНЯТИЕ О ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.386]

Раздел гетероциклических соединений ограничен в данной книге лишь основными понятиями и сведениями, так как даже для сжатого изложения химии гетероциклических соединений, ввиду весьма широкого ее развития, потребовалось бы издание самостоятельного тома. Здесь же кратко описаны только самые важные представители гетероциклических природных веш,еств, алкалоидов, ви-гаминов и антибиотиков. [c.8]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователе . Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из ка.тифорнийской нефти США [36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

В понятие антрахиноновые красители принято включать а) замещенные антрахинона, б) гетероциклические и карбоциклические производные антрахинона и в) полициклические соединения, промежуточными продуктами, для получения которых служат антрахиноны. [c.12]

Понятие алкалоиды не является очень строгим. Принято называть алкалоидами азотсодержащие органические соединения гетероциклического строения, обладающие ярко выраженным физиологическим действием на организм человека и животных. [c.546]

Таким образом, понятие алкалоид кажется в определенном смысле слишком широким, а в другом — слишком узким. В действительности историческое понятие алкалоид относится к тем нехимическим концепциям, которые возникли еще во времена, предшествовавшие теории строения, и которые точно так же, как и понятия таннин и витамин, не могут быть согласованы с логической классификацией органических веществ, основанной на теории строения. Сохранение понятия алкалоид все же нужно считать полезным с практической точки зрения, особенно если учесть большое число азотсодержащих соединений, находящихся в растениях. В настоящей книге мы объединим под названием алкалоиды только азотсодержащие соединения растительного происхождения с гетероциклическим строением остальные растительные основания рассматривались вместе с их структурными аналогами. Эти соединения будут классифицированы, поскольку это возможно, на основании строения гетероциклических колец их молекул. [c.954]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Следует указать на то, что ряд органических соединений не превращается (или лишь частично превращается) в аммонийную соль в ходе этого процесса гетероциклические соединения, содержащие азот в ядре, азиды, азины, азосоединения, нитрилы, нитро-и нитрозосоединения, оксимы, семнкарбазоны. Это делает условными сами понятия общий азот , общий органический азот , поэтому термины поставлены здесь в кавычки. Еще лучше указывать на метод конечного определения Общий азот по Кьельда-лю , Органический азот по Кьельдалю . [c.65]

В книгу II вошли разделы первой части — ароматические и гетероциклические соединения и вся вторая часть (элементоорганические соединения, небензоидные ароматические соединения, изопреноиды, алкалоиды, белки, нуклеотиды и ферменты). Во вторую часть включены также понятия о химической связи и сведения о методах физического исследования органических соединений. Материал изложен в порядке нарастающей трудности — вначале достаточно просто и подробно, затем все более лаконично. Дан1 ое руководство является вторым, переработанным изданием. Первое издание было выпущено в 1970 г. [c.4]

Курс теории строения органических соединений отличается от систематического курса органической химии особым подходом к одному и тому же в своей сущности объекту — органической молекуле. Систематический курс излагается по классам соединений и может быть построен двумя способами первый кладет в основу структуру органического радикала и последовательно рассматривает алифатические, ароматические, гетероциклические ряды с соответствующими функциональными группами второй способ базируется на введении и последующем превращении функциональных групп в молекуле, что приводит к иному расположению материала углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, оксиальдегиды, оксикислоты и т. д. В обоих случаях в систематическом курсе отдается предпочтение описанию химических явлений, многообразию свойств конкретных соединений. Теоретический курс должен подходить к объекту с иной стороны, рассматривать предмет исторически, дeлfгь упор на сущность внутренней природы описываемых явлений. Для теоретического курса наиболее важным является выяснение основных понятий науки, которые, как известно, не неизменны, а текучи, подвижны, исторически обусловлены достигнутым уровнем знаний. [c.3]

Возможность превращения янтарного диальдегида при взаимодействии с аммиаком в гетероциклическое пятичленное соединение — пиррол обогащает нас понятием, что пиррол мог образоваться в природных условиях докембрия и послужить материалом для построения молекулы бактериохлоро-филла у серобактерий, а затем хлорофилла у синезеленых водорослей, освоив-НП1Х механизм фото р еду кии и, соотв. фотосинтеза. [c.270]

Учитывая величины барьеров вращения вокруг связей углерод — углерод, углерод — кислород, углерод — азот и углерод — сера, можно сделать некоторые предсказания относительно преимущественной геометрии шестичленных гетероциклических систем. Барьеры вращения для этапа, метиламина, метанола и метилмеркаптана составляют соответственно 2,9, 1,9, 1,1 и 1,3 ккалЫолъ (разд. 3-3). Хотя в настоящее время природа этих барьеров до конца не понята, но очевидно, что для рассмотренной группы соединений высота барьера метильной группы увеличивается на 1 ккалЫолъ для каждого заместителя (водорода), присоединенного к гетероатому. Если заместители в этане неполярны и не слишком объемисты, барьер вращения вокруг центральной связи не будет сильно изменяться в зависимости [c.294]

Научная работа в значительной степени представляет собой систематизацию понятий, явлений или предметов. Высокий уровень развития современного естествознания характеризуется в первую очередь наличием систематики, которая построена на законах природы и разделяется на ряд отделов, имеющих в свою очередь более мелкие подразделения, что в конечном счете дает возможность устаноеить связь между ними. Убедительным примером конструктивной систематики является органическая химия, в которой сотни тысяч соединений углерода систематизированы на основе сравнительно простых принципов как по качественным, так и по количественным признакам. Постепенно развивающаяся специализация в естествознании требует все большего дробления существующих отдельных специальных областей. Например, деление органической химии на три области соединений жирного, ароматического и гетероциклического рядов, достаточное еще 50 лет назад, теперь уже соверщенно не удовлетворяет. Каждая из этих областей в настоящее время уже многократно подразделена, и подчас литература, опубликованная об одном веществе, во много раз превосходит все то, что было написано несколько десятилетий назад о целой области, в которой соответствующее вещество, если вообще оно было известно, упомянуто только вскользь. Например, можно ли сравнить сведения о фосфорорганических соединениях, которые были известны лет тридцать назад и которые интересовали только узкий круг специалистов, с тем научным материалом, который имеется ныне хотя бы только по одному диэтил-п-нитрофенил-тиофосфату (В 605). В качестве другого примера можно [c.9]