Моноизотопные ионы

Определение интенсивностей моноизотопных пиков молекулярных ионов нормальных метановых углеводородов [c.167]

Использование пиков молекулярных ионов для анализа типов ароматических соединений обладает определенными преимуществами в отношении простоты расчет предусматривает вычисление интенсивностей моноизотопных пиков, их суммирование и нормирование. Сложные матричные расчеты исключаются. Однако применение метода ограничено образцами, содержащими не более 2—4 типов углеводородов. [c.170]

В гл. 6 отмечалось, что из четырех галогенов фтор и иод являются практически моноизотопными, а хлор и бром существуют в виде двух стабильных изотопов в соотношении з С з С = 3 1 и Вг >Вг =1 1. Поэтому все ионы, содержащие хлор и бром, проявляются в масс-спектре в виде мультиплета из двух и более пиков, различающихся на две массовые единицы. В этом мультиплете пик с наименьшим массовым числом х отвечает ионам, содержащим изотопы С1 или Br. Относительная высота пиков ионов с массовыми числами дс, х + 2, х + Л и т.д. зависит от природы и числа атомов галогенов (см. рис. 6.1). С помощью расчетов, а также по виду мультиплетов (приведены в гл. 6) можно легко определить природу и количество атомов хлора и брома, содержащихся в молекуле или фрагментном ионе. [c.125]

Изотопы галогенов. Моноизотопные атомы фтора и иода не вносят никакого вклада в распределение интенсивностей в кластере пиков, соответствующих молекулярному иону. Тем не менее эти атомы можно обнаружить по уменьшению отношений (М + 1)/М и (М + 2)/М по сравнению со значениями, вычисленными для ионов такой же массы, состоящих только из атомов С, Н, N и О. Уменьшение указанных отношений особенно заметно в случае иодсодержащих соединений, поскольку один атом 1 по массе соответствует большому числу более легких атомов. Хлор ( С1 и I 3 1) и бром С Вг и Вг 1 1) имеют очень высокую естественную концентрацию тяжелых изотопов, что приводит к чрезвычайно характерному распределению интенсивностей в кластерах пиков, соответствующих галогенсодержащим ионам. Что касается молекулярных пиков, то в присутствии атомов хлора или брома резко возрастает интенсивность пиков т/гШ + + 2) и (М + 4), в то время как на отношение интенсивностей (М + D/M эти галогены не влияют и оно по-прежнему отражает содержание С, Н, N и О. Относительные интенсивности в кластере пиков молекулярного иона галогенсодержащих соединений можно рассчитать, разложив в ряд бином [c.190]

Методика определения н- и изопарафиновых УВ состоит из следующих моментов. Необходимо измерить пики молекулярных ионов метановых УВ и внести в них изотопные поправки. Далее, каждый моноизотопный, свободный от наложения пик М умножают на соответствующий коэффициент (2 43/Л1) . [c.299]

Идентификацию типов соединений можно рассмотреть на примере одной из групп, в моноизотопном масс-спектре которой локальный минимум на кривой распределения, отвечающий массе 358 а.е.м. (0,0183% от полного ионного тока), определяет начало области истинно молекулярных ионов (рис. 1). [c.120]

Среди элементов, которые в настоящее время считаются моноизотопными, пригодных с этой точки зрения в качестве стандарта для единой физической и химической шкалы масс, особое внимание обращает на себя фтор, который с различными элементами может образовать разнообразные типы ионов. Углерод и фтор могут давать ионы, которые, как показано в приложении 5, можно использовать в качестве стандартов в широком диапазоне масс. В области малых масс имеются, однако, пробелы, хотя возможны 88 различных комбинаций атомов углерода и фтора с массами 238 и ниже. Эти комбинации дают массы, более близкие к массам тяжелых ядер, чем в случае углерода и водорода, благодаря большому коэффициенту упаковки водорода. [c.43]

Соотношение пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов. Соотношение пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов устанавливается на основании различия в образовании ионов, содержащих четыре и пять атомов углерода. Предварительно по моноизотопным молекулярным пикам парафиновых углеводородов учитывают долю их участия в образовании этих ионов. [c.106]

Анализ ароматических углеводородов с использованием характеристических осколочных ионов. Использование пиков молекулярных ионов для анализа типов ароматических соединений, обладает определенными преимуществами в отношении простоты расчет предусматривает вычисление интенсивностей моноизотопных пиков, их суммирование и нормирование сложные матричные расчеты исключаются. Однако применение метода ограничено образцами, не содержащими более 2—4 типов соединений, в противном случае, вследствие наложения масс-спектров получаются искаженные результаты. [c.327]

Моноизотопные значения интенсивностей пиков молекулярных ионов (/ ол) делят на соответствующие значения К ол (см. табл. 3) и частные, полученные от деления, нормируют. [c.410]

ОТ интенсивности первого, указывает на наличие в молекуле одного атома углерода масса этого осколка должна, следовательно, состоять в основном из моноизотопного элемента, и этот пик легко идентифицировать как соответствующий иону FJ. [c.329]

В табл. 3.4 представлена часть выходной информации программы, включающей массовые числа, соответствующие ненулевым интенсивностям пиков ионов. масс-спектра исходный масс-спектр и моноизотопный масс-спектр в условных единицах моноизотопные масс-спектры, нормированные к интенсивности максимального пика иона и к полному ионному току (ПИТ). Программа обеспечивает построение графиков моноизотопного масс-спектра для 14 групп ионов, различающихся по степени водородной ненасыщенности (рис. 3.3). [c.87]

Рис. 3.3. Интенсивности пиков гомологических рядов ионов в моноизотопном масс-спектре смеси углеводородов.

Рис. 3.4. Интенсивности пиков одного из гомологических рядов ионов в моноизотопном масс-спектре смеси серусодержащих органических соединений.

Рис. 6.2. Распределение интенсивностей пиков ионов М+ (1) и (М—1)+ (2) в моноизотопном масс-спектре

Идентификацию типов соединений можно рассмотреть на примере пятой группы, моноизотопный масс-спектр которой приведен на рис. 6.2. Локальный минимум на кривой распределения, отвечающий массе 358 а.е.м. (0,0183% от полного ионного тока, ПИТ), является началом области истинно молекулярных [c.158]

В последнем (третьем) случае, когда менее распространенные изотопы имеют меньщую массу, на изотопные пики могут наложиться пики ионов [М —Н]+ или [М — лН]+, достаточно интенсивные у многих соединений. В результате перекрывания этих групп пиков элементный анализ и установление брутто-формул сильно затрудняется (бор-, германий-, селен-, олово-, ртуть- и свинецорганические соединения). Из-за наличия большого числа изотопных сигналов спектры соединений, содержащих такие элементы, как германий (5 стабильных изотопов), селен (6), олово (10) и ртуть (7) чаще всего приводят к моноизотопному виду с помощью ЭВМ. [c.65]

Изотопное разбавление расширяет возможности метода масс-спектрометрии с искровым источником ионов. Последняя служит для идентификации элементов и определения их приблизительных концентраций, а изотопное разбавление используется для точного анализа отдельных элементов. Метод мало подвержен помехам, особенно если не требуется полного восстановления образца. Помехи от изобаров или многозарядных ионов можно исключить подбором изотопов. Около 20 моноизотопных элементов (примерно половина долгоживущих) можно использовать при определенных условиях, а остальные принадлежат к числу редко анализируемых. Отрицательные эффекты природных загрязнений можно снизить, если сам образец содержит не природные изотопные комбинации (продукты распада), когда изотопы индикатора и образца можно легко отличить от загрязнений. [c.295]

Интересующие нас соединения термически нестабильны и разрушаются по сульфонильной связи (-NH-SO2-), но легко протонируются методами мягкой ионизащ1и, например ионизацией термическим распылением. В масс-спектре термического распыления не наблюдается пиков осколочных ионов. Для разработки аналитической методики получены масс-спектры дочерних ионов сульфадимидина и его аналогов (рис. 9.4-12). Важной и примечательной особенностью масс-спектров дочерних ионов является то, что на них отсутствуют изотопные пики. Поскольку осколочные ионы образуются в случае химической ионизации из родительского моноизотопного иона, то изотопные пики отсутствуют на МС-МС-спектрах дочерних ионов. [c.303]

Разделение кривой, огибающей гомологические ряды ионов с изобарными массами, на области молекулярных и псевдомолекулярпых ионов. Начало области молекулярных ионов определяют по точке локального минимума на огибающей кривой. Ниже приводим моноизотопный спектр НАС, входящих по степени водородной ненасыщенности в IV группу [c.194]

Как отмечалось выше при рассмотрении типов ионов, соединения, содержащие элементы I группы, а также моноизотопные элементы, характеризуются наличием в масс-спектрах малоинтенсивных сателлитных пиков, например пиков ионов М + 1 и М + 2 наряду с более интенсивными пиками ионов М . Появление таких стеллитных пиков связано прежде всего с присутствием в природе изотопа (распространенность 1,08%). По мере увеличения количества атомов углерода в молекуле вероятность появления в ней одного, двух и даже трех атомов возрастает. Например, для соединения с 10 углеродными атомами интенсивности пиков М , М + 1,М + 2иМ + 3 соотносятся как 100 10 0,45 0,01. [c.71]

К моноизотопным элементам относят фтор и иод. Хлор и бром являются диизотопными элементами с соотношением изотопов 35С1 1= 3 1 и Вг 1 1. Когда в молекуле присутствует один атом хлора, то все образованные из нее ионы, содержащие атом хлора, будут проявляться в масс-спектре в виде дублета пиков с m/z, равным j и д ч- 2, в соотношении интенсивностей =3 1. Аналогично ионы, содержащие один атом брома, будут проявляться дублетами пиков с m/z, равным х и X + 2, ъ соотношении интенсивностей =1 1. С увеличением количества атомов хлора и/или брома в молекуле мультиплет-ность пиков галогенсодержащих ионов возрастает, причем соотношение интенсивностей пиков в мультиплетах отражает количество атомов галогенов. На рис. 6.1 приведены соотношения интенсивностей пиков в мультиплетах для галоген-замещенных ионов с различным количеством хлора и/или брома. [c.72]

Метод рассуждений, применяемый при определении структуры неизвестного соединения по его масс-спектру, можцо проиллюстрировать следующим примером (рис. 1.1.15). Из ИК-спектров известно только, что соединение содержит кетогруппу. Массовое число молекулярного иона 116, т. е. молекулярная масса моноизотопного соединения равна 116. В масс-спектре наблюдаются также пики ионов с МЧ (/71/е) 117 и 118, интенсивность которых соответственно 6 и 47о. от интенсивности пика молекулярного иона. Соотношение этих интенсивностей говорит о тoм что в состав соединения входит один атом серы, соотношение пиков 116 и 117 позволяет предположить наличие пяти атомов углерода. Это дает основание предложить брутто-формулу СвМаОЗ. Представление о строении соединения дают характеристические пики ионов [c.48]

Схема экспериментальной установки, иа которой открыт 106-й эгемепт. Быстро вращающаяся с постоянной скоро<(Тью цилиндрическая камера, наружная поверхность которой покрыта тонким слоем моноизотопного свинца. На эту свиицов>то мишень под определенным углом направляли пучок ускоренных в циклотроне ионов хрома. За то время, какое живет ядро 106-го элемента, участок мишени успевает выйти из-под ионного пучка, и оснолкп деления летят на сЛюдяные де-, текторы, которыми окружена мишеиь. Потом следы деления дополнительно протравливают и по числу треков на разных детекторах вычисляют период полураспада [c.497]

В основном торий — моноизотопный материал ть. Другие изотопы встречаются только как продукты распада предшественников в соответствующем радиоактивном ряду радиоторий является дочерним продуктом Ас из собственного ториевого ряда (4и) в рудах, содержащих уран, присутствуют следовые количества (уран V) и ТЬ (радиоакгиний) — продукты распада ряда Ап + 3), заметные количества ТЬ (ионий) и незначительные количества (уран Х]), образующихся при распаде ряда Ап + 2). Урановые руды с небольшим содержанием тория можно использовать для получения граммовых количеств тория со [c.240]

Масс-спектры продуктов деструкции образца обрабатывались по программе моноизотопных масс-спектров (МИМС) с разделением на 14 групп, включающих в себя гомологические ряды ионов, различающиеся по степени водородной ненасыщенности группы ионов молекулярных М+ и (М—1)+. [c.120]

Аналогичным образом для определения формулы ионов можно пользоваться изотопами брома. Другие два представителя галогенов, фтор и иод, моноизотопны, и их присутствие в молекуле может быть определено на основании малого количества изотопных пиков. Однако чаще наличие этих атомов устанавливают на основании необычных пиков, наблюдаемых в спектрах. Все полностью фторированные насыщенные углеводороды характеризуются максимальным пиком с массой 69, соответствующим ионам (СРз), и интенсивными пиками с массами 119, 169, 219, которые часто обнаруживаются в спектре. Ионы, ответственные за появление этих пиков, тяжелее на группу СРг с массой 50. Другие интенсивные пики отвечают ионам с массами 131 и 181 с формулами Сзр5 и С4р7. В области масс ниже 300 формулы осколочных ионов а спектре фторуглеводородов могут быть определены однозначно простым [c.427]

В метане, например, приблизительно 98,9% молекул содержат и 1,1% содержат в том же отношении будут находиться интенсивности частиц с молекулярным весом 16 и 17, что подтверждается масс-спектром метана. Этан имеет вдвое больше шансов содержать i , т. е. приблизительно 2,2% всех молекул будут иметь молекулярный вес, равный 31. В обш ем случае этот изотопный пик будет всегда составлять приблизительно 1,1% на каждый атом углерода в частице, ответственной за моноизотопный пик (см. пик mie 55 на рис. 42е). Если в исследуемом соединении содержится также и азот, то следует добавить 0,36% на каждый его атом. Тетралин (С оН з мол. в. = 132) дает пик при mje 133, интенсивность которого составляет приблизительно 11 % от интенсивности пика при mie 132. Инданон ( gHgO) имеет тот же молекулярный вес, но содержит только девять атомов углерода в этом случае пик с mie 133 будет составлять только 9,9% от интенсивности пика при mie 132. Поскольку в масс-спектре интенсивность даже очень малых пиков может быть измерена с очень большой точностью и воспроизводимостью, такие измерения можно использовать для получения определенной информации о составе частиц. Однако следует обратить внимание на тот факт, что наличие небольших количеств загрязнений или ионно-молекулярные столкновения (см. стр. 312) могут привести к увеличению интенсивности пика, расположенного на одну единицу массы выше молекулярного веса. Поэтому более убедительны случаи, когда изотопный пик расположен ниже вычисленного, чем наоборот. Аналогично можно использовать пик (М + 2), частично обусловленный наличием двух атомов а частично — присутствием 0. [c.327]

Способ получения изотопически чистого iRb был недавно предложен в ЦЕРНе ( ERN, Швейцария). Он заключался в том, что мишень Nbwex помещали в ионный источник масс-сепаратора, облучали протонами с энергией 600 МэВ, и образующиеся ионы Rb (3 10 ° ионов/с) имплантировали в фольгу (майлар, полиэтилен или А1). После окончания облучения фольгу помещали в герметичную установку, и из такого генератора образующийся дочерний Кг удаляли либо током воздуха, либо смывали физиологическим раствором. Преимущество этого метода состоит как в получении ультрачисто-го моноизотопного материнского нуклида, так и в отсутствии радиоактивных отходов, поскольку мишень не подвергается химической обработке. [c.348]

Для анализа концентратов серусодержащих ароматических соединений, выделенных из нефтяных фракций, могут быть использованы данные, приведенные в табл. 3.1. Для количественного анализа масс-спектр мультиплетов пиков молекулярных ионов преобразовывался на ЭВМ в ряд синглетных моноизотопных масс-спектров (процедура приведения масс-спектров к мо-ноизотопному виду описана в разд. 3.2). [c.77]

При расчете моноизотопного масс-снектра (МИМС) для каждого иона с т/е = 1 определяют возможные ЭС, т. е. брутто-формулы СпНт5/г, удовлетворяющие условию 12и-Ьт + 32й +. ..= = и с учетом природной распространенности изотопов элемен- [c.85]

Программа, составленная для ЭВМ М-222 (язык АЛГОЛ-60, транслятор ТА 1М время трансляции программы 7 мин), реализует алгоритм построения МИМС гетероорганических соединений. В табл. 3.4 приведен также рассчитанный по программе МИМС серусодержащих органических соединений. На кривых распределения интенсивностей для 14 различных гомологических рядов ионов, нормированных к максимальной интенсивности (рис. 3.4), четко просматриваются границы полученного моноизотопного масс-спектра. [c.88]

Масс-спектры продуктов деструкции образца обрабатывались по программе моноизотопных масс-спектров (МИМС) (см. гл. 3) они были разделены на 14 групп, включающих гомологические ряды ионов М+ и (М—1) + с разной степенью водородной ненасыщенности. [c.157]

ИЗ моноизотопной основы, большая часть ионного тока должна соответствовать линиям М+ и в масс-спектре. Следовательно, верхний предел мгновенного ионного тока на аналитическом коллекторе для отдельного пика составляет 10 А. Однако, если основа содержит изотопы с малой распространенностью, соответствуюшне ионные токи будут не столь велики. [c.144]

При подборе системы электродов для анализа растворов основное внимание уделяется материалу электродов, который должен быть легкодоступным и по возможности представлять собой моноизотопный элемент. Были использованы следующие высокочистые вещества кремний, индий, графит, золото, висмут и серебро. Кремний оказался мало подходящим для этих целей, поскольку линии его полиатомных ионов перекрывают аналитические линии многих примесных элементов. Металлический индий слишком мягок и имеет низкую точку плавления. Картер (1967), а также Альварец (1969) использовали электроды из золота для анализа 2 Фа и для регистрации примесей, нанесенных на поверхность электрода электролитическим методом. Графит может служить подходящей подложкой для анализа редкоземельных элементов и актиноидов, если масс-спектрометр обладает разрешением по массам по меньшей мере 2500. Например, в масс-спектре линия туллия с массой 168,9344 а.е. м. отличается от линии полимера С С лишь на 0,0690 а.е.м., и для их разделения необходимо теоретическое разрешение 2450. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология