Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электрохимическое окисление аммиака

    Гидразин может быть получен в результате частичного окисления аммиака промышленное значение получил только процесс Рашига, в котором окисление протекает под действием гипохлорита. Другие методы основаны на химическом или электрохимическом окислении аммиака или солей аммония в водных растворах, а также на окислении аммиака в жидкой или парообразной фазе. Были исследованы такие окислители, как фтор [73, 74], хлор 43], кислород [43, 48, 75—79], озон [80] и двуокись азота [81]. [c.26]


    ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ АММИАКА [c.130]

    Электрохимическое окисление аммиака до гидразина может протекать лишь на электродах, мало активных к реакциям электроокисления гидразина и аммиака до азота. Однако подбор таких электродов, на которых аммиак окислялся бы с образованием гидразина, чрезвычайно сложен. Авторы первых работ по электрохимическому окислению аммиака наблюдали образо- [c.130]

    При электрохимическом окислении ацетона в 10%-ном растворе йодистого калия, насыщенном аммиаком, протекает реакция циклизации, в результате которой получен с выходом 50% 2,5-диметилпиразин [200]  [c.310]

    Интересна реакция циклизации, протекающая при электрохимическом окислении ацетона в 10%-ном растворе иодистого калия, насыщенном аммиаком. Продуктом этой реакции является 2,5-диметилпиразин, образующийся с 50%-ным выходом [59]  [c.11]

    Электрохимический синтез гидразина основан на окислении аммиака, протекаюшем при электролизе галогенидов в жидком аммиаке [36 пат. США 3268425, 3281211] или в воде (пат. США 3251735), либо на взаимодействии анодных и катодных продуктов, приводящем к образованию гидразина, либо, наконец, на окислении аммиака в неводных растворителях (пат. США 3496091). В анодное пространство электролизера, отделенное от катодного, например, пластмассовой диафрагмой, заливают раствор бромида калия в жидком аммиаке (пат. США 3268425). При электролизе на графитовом аноде происходит разряд ионов брома  [c.146]

    Представляет интерес электрохимический синтез гидразина при окислении аммиака в органических растворителях (нат. США 3496091, 3616312). Сущность процесса нетрудно [c.147]

    Выделение газов на электродах, как и при электрофорезе, осложняет электроосаждение из растворов [69—72]. Как видно из уравнений (И )—(IX), основную часть выделившегося на аноде газа составляет кислород [69, 71 ]. Образование кислорода, который составляет до 90% всех газов, выделившихся при электроосаждении, является практически основным непроизводительным процессом при электроосаждении из растворов полимеров (на него идет 60—90% всего количества электричества). Кроме кислорода, в зависимости от применяемого полимерного вещества, в состав выделяющегося газа могут входить азот (до 13% — результат окисления аммиака или амидов [69—71]), углекислый га (2—4% — реакция декарбоксилирования [70]), водород (3—5% [69, 71]) и окись углерода [70], которые образуются в результате электрохимического окисления и восстановления находящихся в растворе веществ и воды. [c.34]


    Электрохимический синтез гидразина основан на окислении аммиака, протекающем при электролизе галогенидов в жидком аммиаке [260, 261] или в воде, либо на взаимодействии продуктов, образующихся на аноде и на катоде, приводящем к возникновению гидразина. [c.193]

    Значительный практический интерес представляет электрохимический синтез гидразина — важного полупродукта в производстве полиуретанов, химических реактивов, индикаторов и т. д. Химический способ получения этого продукта, основанный на окислении аммиака или карбамида гипохлоритом натрия, дорог и не дает возможности синтезировать гидразин с достаточно высокими выходами вследствие протекания побочных реакций. [c.94]

    Электрохимический синтез гидразина основан на окислении аммиака, протекающем при электролизе галогени- [c.94]

    Представляет интерес электрохимический синтез гидразина при окислении аммиака в органических растворителях [310, 311]. [c.96]

    Оптимальная плотность тока определяется в первую очередь текущим значением концентрации загрязнений в исходной воде. Например, для перевода цианидов в цианаты, а затем в карбонаты, газообразный азот и аммиак путем электрохимического окисления на графитовых анодах оптимальная плотность тока лежит в пределах 300—400 А/м . Иногда, нри слабой минерализации сточной воды, нужная плотность тока может быть достигнута только при введении в очищаемую воду электролита, наиример поваренной соли. Без этого реагента выведению процесса на оптимальный режим препятствуют ограниченный диапазон регулирования выпрямителя и возрастающие потери энергии. Автоматическое дозирование реагента может быть осуществлено отдельным контуром путем регулирования удельной проводимости поступающей в электролизер воды или по сигналу от конечных выключателей привода регулируемого выпрямителя и сигнализатора амперметра. [c.116]

    В значительной части статей рассматриваются электрохимические процессы, вопросы электролиза, электроосаждения металлов, коррозии, амперометрического титрования. Ряд работ посвящен органическому синтезу, полимерным материалам, технологии неорганических веществ (пиролиз природного газа, жидкофазное окисление органических соединений, синтез эпоксидных смол, структурирование каучука, окисление аммиака и др.). В сборнике освещаются также вопросы моделирования коксовых печей, теории барботажа и др. [c.2]

    В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

    Поэтому мы здесь не будем останавливаться на всем многообразии расчетов производственных процессов в химической промышленности. Рассмотрим лишь типовые и наиболее распространенные в промышленной практике материальные и тепловые расчеты производственных процессов, как то а) термическую обработку некоторых видов органического и минерального сырья (газификация и коксование угля, газификация торфа, обжиг железного колчедана, электротермическое получение карбида кальция, ферросилиция и окиси азота), б) каталитические процессы синтеза и окисления аммиака, конверсии окиси углерода и окисления сернистого газа, в) электрохимические производства, г) один из наиболее сложных физико-химических методов промышленной переработки сырья — сжижение и ректификацию газовых смесей в( частности воздуха). Приведенные расчеты производственных процессов охватывают собой значительную и наиболее сложную и важную часть процессов химической технологии. Освоение этих расчетов дает возможность технологу методически правильно подойти к расчету материального и теплового баланса почти любого химического производства. [c.265]


    Аммиак использовали глав[[ым образом прп осуществлении катодных реакций, и лишь в некоторых случаях при реализации процессов окисления [280, 283], поскольку диапазон потенциалов в анодной области сильно ограничен. Лимитирующая анодная реакция — окисление до азота и протонов [289]. Лимитирующая катодная реакция — переход электронов в растворитель потенциал этой реакции равен —2,3 В (оти. РДЭ) в растворе, насыщенном иодидом тетрабутиламмония. При электрохимическом генерировании сольватированных электронов потенциал определяется поверхностной концентрацией электронов, поэтому внешний электрод сравнения не нужен. [c.209]

    В растворах элементарный процесс окисления разыгрывается непосредственно у анода с соответствующим потенциалом, а восстановление— у катода электрохимия). Соответствующие ряды напряжения из-за процессов сольватации лишь приблизительно коррелируют с потенциалами ионизации и сродством к электрону. Сродство к электрону, так же как и полярографический потенциал полуволны, зависит от энергии НСМО вещества А. Электрохимические реакции приобретают в органической химии все большее значение [1.5.6]. Элементарный процесс восстановления может быть осуществлен в растворе также за счет сольватированных электронов, имеющихся, например, в растворе металлического натрия в жидком аммиаке [1.5.7]. [c.149]

    В растворах жидкого аммиака M.n может быть также аноднО окислен до Мп (111), который в данной среде нестабилен и разлагается, взаимодействуя с растворителем. Определены электрохимические параметры для окислительно-восстановительной пары Мп /Мпз+ [713]. [c.120]

    Многочисленные работы по каталитическому разложению пероксида водорода будут рассмотрены в разделе электрохимических реакций пероксида водорода. Активированные угли ускоряют окисление молекулярным кислородом солей двухвалентного железа, олова, аммиака и гидразина, оксида азота, нитритов, диоксида серы, сероводорода, мышьяковистой кислоты и арсенитов и др. [30]. При изучении окисления сернистого газа было показано, что поверхностные кислородные комплексы на угле представляют собой активные промежуточные соединения. Местами адсорбции ЗОа являются парамагнитные центры, фиксированные хемосорбированным кислородом [159]. Доля электрохимически активного хемосорбированного кислорода [166] соответствует его количеству, участвующему в каталитическом процессе. Это, по мнению авторов работы [166], позволяет предположить протекание реакции через промежуточное образование поверхностных оксидов. [c.67]

    Природа электрода, так же как и степень развития его поверхности, играют важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо она проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Найдено, что, например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. При плотности тока 0,24 а см на медном катоде 98,5% тока расходуется на образование аммиака и только 1,5% —на образование гидроксиламина. Напротив, при использовании амальгамированного свинца выход по току аммиака составляет лишь 30%, а гидроксиламина достигает 70%. [c.395]

    Электрохимическое окисление аммиака. Вопрос о возможности получения гидразина электролизом растворов аммиака подробно исследован не был. Таррентин и Олин [82] сообщили об образовании заметных следов гидразина при электролизе (проводимом при 100°С) 25%-ного водного раствора аммиака, к которому медленно добавляли хлористый натрий. Ховард и Браун [59] установили, что при электролизе раствора хлористого аммония в жидком аммиаке с использованием графитового и платинового электродов образуются следы восстановителя, являющегося, повидимому, гидразином. Дальнейшая информация по этому вопросу отсутствует. [c.27]

    Если ннтерметаллическая фаза находится на термической фазовой диаграмме по соседству с чистым компонентом (а-фазой) и если между обеими фазами имеются существенные различия в отношении растворимости и соответственно реакционной способности (в смысле большей химической активности чистого компонента), то для получения желаемого препарата можно, работая по одному из методов высокотемпературного синтеза, использовать избыток соответствующего компонента и затем отделить иитерметаллическое соединение от избытка при помощи подходящего растворителя. При медленном охлаждении расплава особенно хорошо образованные кристаллы интерметаллической фазы могут оказаться включенными в чистый компонент. В таких случаях говорят вообще о методе выделения фазы в качестве остатка после растворения. Растворение фаз, легче поддающихся химическому воздействию, проводят в зависимости от обстоятельств путем электрохимического окисления или при помощи растворения в водных растворах кислот, щелочей или жидком аммиаке. [c.2162]

    Реакцию толуола с хлорсульфоновой кислотой проводят при температуре не выше 5°С для снижения выхода п-толуолсуль-фохлорида. Изомеры разделяют ректификацией или вымораживанием, затем при взаимодействии о-толуолсульфохлорида с аммиаком получают о-толуолсульфонамид, электрохимическим окислением которого раствором хромовой кислоты синтезируют сахарин. [c.240]

    Двуокись церия оказалась хорошим катализатором в процессе гидрогенизации СО она же способствует быстрому протеканию реакции дегидрогенизации спиртов. Окись празеодима РгаОд катализирует окисление аммиака при низких температурах. Такие процессы, как электрохимическое окисление анилина в хипон или превращение SOj в SO3, в большой степени ускоряются в присутствии ионов церия. [c.217]

    Проблема определения и использования стехиометрического числа для случая более сложных реакций волнует многих электрохимиков. Ряд трудностей, которые возникают при этом, показал Конуэй [19а], рассмотрев в качестве примеров реакции водородного электрода и окисление аммиака. Проблемы, которые возникают при рассмотрении этого вопроса по Парсонсу [18], находят более удовлетворительное объяснение у хМакридеса [196], а Милнер [19в] указывает, что число механизмов, которое можно предложить даже цля сравнительно простых электрохимических процессов, бывает громадным, несмотря на то что критерии химических реакций иногда позволяют исключить некоторые из этих механизмов. Он 1щет метод нахождения конечного набора путей реакции в прямом направлении, каждый из которых является единственным в своем роде его результаты, однако, очень сложны и в известной степени гтарят под сомнение выводы, которые делаются в некоторых [c.285]

    Особенности микродозирования. Оксид азота (N0) - бесцветный токсичный газ. ПДК (поК20 ) = 5 мг/м . Может образоваться при каталитическом окислении аммиака, что используют при генерировании микроконцентраций. Получение чистого оксида азота (II) представляет известные трудности, так как к нему всегда примешаны азот и ряд соединений азота с кислородом, от которых необходимо производить очистку. Исходный N0 может быть получен химическим методом путем взаимодействия азотной кислоты с медью, а также электрохимическим методом. [c.169]

    Далее, видимо, можно поставить реагентную обработку стоков и осадков методами нейтрализации, осаждения, окисления и др. Наиболее распространенная схема очистки заключается в нейтрализации стоков известью с последующим выделением осадка и доочисткой воды либо осаждении металлов в виде сульфидов, карбонатов, ферритов и др. Нередко реагентная обработка осуществляется для удаления из стоков вредных компонентов в виде газов (отгонка аммиака и др.). Для окисления цианидов, фенолов, ксентогенатов, дити-офосфатов и других органических веществ-загрязнителей воды широко используют различные методы окисления — активным хлором и его производными, озоном, электрохимическое окисление и др. [c.566]

    До настоящего времени в ходу лабораторная посуда, электрохимические электроды и нерастворимые аноды из платины. Еще не так давно большое количество электрических печей сопротивления изготовлялось с платиновой обмоткой (ныне платиновая обмотка с большим успехом заменяется жаростойкими сплавами на железной основе с хромом и алюминием). До настоящего времени платина довольно часто применяется для термопар и неокисляющихся электроконтактов. В виде сплавО В платина применяется для фильер при производстве искусственного волокна. Используе 1ся платина также в качестве контакта и катализатора при окислении аммиака в азотную кислоту. В некоторых химических производствах применяют обкладку платиновыми листами (толщиной не менее 0,1 мм) аппаратов и отдельных деталей приборов, работающих в наиболее агрессивных средах. Плагина стойка во многих минеральных и во всех органических кислотах и едких щелочах. Однако смесь соляной и азотной кислот, а также смесь соляной кислоты с другими сильными окислителями разрушают платину, хотя и заметно медленнее, чем золото. Чистые галогено-водородные кислоты при нормальных температурах почти не действуют на платину, однако при нагреве начинают воздействовать (причем более сильно бромисто-водородная и иодисто-водород-ная). Свободные галогены при высоких температурах также воздейст вуют на платину. Платина не окисляется ори нагреве на воздухе и з кислороде до температуры плавления, однако подвергается разрушению даже при гораздо более низких температурах в атмосферах, содержащих СО, или в контакте с углем, при одновременном наличии хлора или хлористых солей, следствие способности образовывать летучие карбонил-хлориды платины. [c.577]

    Адиподинитрил N ( H2)4 N является одним из промежуточных продуктов в производстве синтетического волокна найлон-6,6 или анид. Последний представляет собой полимер соли АГ, получаемой взаимодействием адипиновой кислоты с гек-саметилендиамином — продуктом гидрирования адиподинитрила. Адиподинитрил является наиболее дефицитным сырьем в производстве соли АГ. Классический метод его получения основан на переработке ароматического сырья— бензола или фе нола. Электрохимический метод позволяет использовать алифатическое сырье — пропилен. Пропилен при окислении в присутствии аммиака (окислительный аммонолиз) образует акрило-нитрил  [c.209]

    Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

    В уксусной кислоте и в растворах безводного аммиака, подкисленных введением ЫН4ЫОз, изучено электрохимическое поведение пар Со Со . Установлены возможность окисления Со до Со + на инертных анодах и стабилизация последнего в этих растворах [715, 225]. Ступенчатому окислению с образованием промежуточных метастабильных катион-радикалов в среде СН2С12 подвержены сложные комплексы кобальта с органическими лигандами [806]. [c.121]

    Природа электрода, так же как и степень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Найдено, например, что при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. При плотности тока, равной 0,24 а/сж , на медном катоде 98,5% тока расходуется на образование аммиака и только 1,5% —на образование гидроксиламина. При использовании же амальгамированного свинца выход по току аммиака составляет лишь 30%, а гидроксиламина 70%. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНОНСН3 и пинакон (СНзСОНСНз)г. [c.462]

Смотреть страницы где упоминается термин Электрохимическое окисление аммиака: [c.340]    [c.312]    [c.376]    [c.177]    [c.28]    [c.50]    [c.307]   
Смотреть главы в:

Гидразин -> Электрохимическое окисление аммиака



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аммиак окисление

Окисление окисление аммиака



© 2025 chem21.info Реклама на сайте