Применение титрования в неводных растворителях

Одним из достижений применения в кулонометрическом титровании неводных растворителей является их дифференцирующая способность по отношению к веществам, проявляющим в этих растворах кислотные или основные свойства. Первым неводным растворителем, примененным в кулонометрическом титровании оснований, был ацетонитрил. Наилучшие результаты по определению оснований в ацетонитриле были достигнуты при его использовании с незначительным содержанием воды. В этом случае легко достигается 100 %-ная э.т.г. В качестве индифферентного электролита применяют перхлорат лития. Предложено использовать в качестве растворителя для определения оснований кулонометрическим титрованием также ацетон, пропанол или этиленгликоль. [c.45]

Характер кривых титрования неводных растворителей, полученных с применением сурьмяного электрода, в интервале pH = 3 10 совпадает с кривой титрования водного раствора. [c.468]

Кислотно-основное титрование (иногда называется также методом нейтрализации). В качестве рабочих титрованных растворов (реактивов) применяют обычно кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и соли слабых оснований, а иногда также вещества, которые реагируют с такими солями. Если в растворе содержится несколько компонентов, имеющих различные кислотно-основные свойства, нередко возможно раздельное определение таких компонентов в их смеси. Применение неводных растворителей (спирт, ацетон и т. п.), в которых степень диссоциации кислот и оснований сильно изменяется, позволяет расширить число веществ, которые можно определять титрованием кислотами или основаниями. -% [c.272]

Неводное потенциометрическое титрование. Неводное потенциометрическое титрование как физико-химический метод анализа получило в последние годы широкое применение. Особенно широко оно применяется для анализа фармацевтических препаратов. Это объясняется тем, что многие лекарственные вещества представляют собой очень слабые кислоты и основания (Кц и /(в ЬЮ ), Они не могут количественно титроваться в воде. Замена растворителя [c.196]

Применение неводных растворителей значительно расширило возможности кислотноосновного титрования. В неводных растворителях возможно титрование очень слабых (в воде) кислот и оснований, раздельное титрование смеси кислот, а также смеси оснований с близкими (в воде) константами диссоциации, титрование солей сильных кислот (оснований) по вытеснению. Неводные растворители позволяют расширить возможности титрования по методу осаждения, распространив его па ряд новых веществ за счет уменьшения растворимости осаждаемой соли в неводных растворах. Различное изменение силы солей позволяет осуществить раздельное титрование смеси солей с одним анионом по осаждению этого аниона. [c.440]

Применение неводных растворителей ири кислотно-основном титровании. Классификация случаев улучшения условий кислотно-основного титрования в неводных средах [c.444]

II соотношение в силе кислот и оснований. Поэтому применение неводных растворителей может значительно улучшить условия кислотно-основного титрования. [c.444]

Практика кислотно-основного анализа еще далеко не использовала всех преимуществ, которые могут дать неводные растворители. Применение неводных растворителей для улучшения условий титрования использовано главным образом в первом случае и мало использовано в третьем и четвертом случаях. [c.444]

Следует, правда, сказать, что титрование сильных кислот осуществляется с достаточной точностью в воде, и нет нужды улучшать титрование применением неводных растворителей. Однако приведенные данные показывают, что в случае необходимости титрование сильных минеральных кислот возможно в любом растворителе. [c.451]

Выбрать растворитель для того или иного титрования можно, строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Кроме того, во многих случаях выбор неводного растворителя и условий титрования может быть сделан на основе выведенных выше уравнений и описанных примеров применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. Для того, чтобы облегчить пользование неводными растворителями, приводим сводную табл. 48 условий титрования, составленную в соответствии с нашей классификацией применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. В этой таблице для каждого титрования приведены объекты титрования, растворители, титрующий раствор, применявшиеся электроды (при потенциометрическом) и индикаторы (при визуальном) титровании. [c.461]

Таблица 48. Сводная таблица условий применения неводных растворителей при кислотно-основном титровании

Развитие теории аналитической химии неводных растворов. Успешное применение методов титрования неводных растворов оказалось возможным благодаря развитию теории аналитической химии неводных растворов, достигшей уже такого развития, которое позволяет с известной степенью достоверности предвидеть поведение растворенного вещества в данном растворителе, теоретически объяснить процессы, протекающие при титровании разнообразных веществ в неводных средах, предопределить выбор растворителя и титранта для данного конкретного случая титрования, произвести соответствующие количественные расчеты и т. д. [c.391]

Основной областью применения неводных растворов является анализ органических кислот и оснований в самом широком смысле этого слова. Кислотно-основное титрование в неводных средах имеет ряд важных преимуществ. Органические растворители или их смеси могут улучшить растворимость пробы и позволяют проводить титрование слабых кислот или оснований. Далее, в среде этих растворителей можно проводить анализ соединений, вступающих в химическое взаимодействие с водой. При проведении, измерений в неводных растворителях по сравнению с водными возникает [c.121]

Все большее распространение находят методы кислотно-основного титрования. Это связано с постоянно расширяющимся применением в практике неводных растворителей, меняющих кислотно-основные свойства веществ. [c.150]

Потенциометрическое титрование можно проводить в неводных или смешанных растворителях. В общем случае их применение не дает особых преимуществ, если только оно не диктуется свойствами изучаемой системы. Необходимость применения неводных растворителей при титровании может возникнуть из-за различных причин, из которых, по-видимому, наиболее важной является растворимость вещества. Подбирая соответствующий растворитель, можно найти содержание компонентов, которые в водном растворе раздельно не титруются, провести анализ веществ, нерастворимых или разлагающихся в воде. [c.245]

Из смешанных неводных растворителей наиболее широкое применение в качестве среды для титрования разнообразных веществ нашли гликоли Б смеси с алифатическими и ароматическими углеводородами, хлорпро-изводными углеводородов, спиртами, эфирами и кетонами, бензол в смеси с метанолом и этанолом. [c.156]

Для титрования соединений основного характера в неводных растворах в качестве титрантов, т. е. стандартных (титрованных) растворов реактивов, характеризующихся точно известной концентрацией, используют в основном неводные растворы хлорной кислоты и хлористого водорода. Хлорная кислота является одной из самых сильных кислот в среде неводных растворителей, что и обусловливает ее широкое применение. [c.81]

Когда титрование производится в неводных средах, значение pH, отвечающее конечной точке, нельзя заранее установить для этого необходимо провести предварительное титрование. Электроды, применяемые в неводных средах, вначале промывают в неводном растворителе, а затем в воде и тщательно вытирают. Перед применением их следует погрузить в воду. [c.359]

Под влиянием растворителя изменяется не только сила кислот и оснований, но и соотношение в ионном произведении растворителей и силе кислот или оснований, а также и соотношение в силе кислот и соответственно в силе оснований. Поэтому применение неводных растворителей может значительно улучшить условия кислотно-основного титрования. [c.872]

Рассмотрим коротко, какие успехи достигнуты и каких успехов можно ожидать при применении неводных растворителей при титровании. [c.884]

Наряду с применением неводных растворителей при потенциометрическом титровании они применялись и для улучшения условий кондуктометрического титрования. [c.896]

Обзор применения неводных растворителей при титровании фармацевтических препаратов, [c.934]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Не так давно появились работы, связанные с применением осадительного титрования в неводных растворах в тех случаях,, когда его нельзя применить в водной среде. При этом исходят из изменения растворимости солей в неводных растворителях по сравнению с растворимостью в воде. Титрант и титруемое вещество должны быть хорошо растворимы в выбранном растворителе, а их ионы должны реагировать с образованием малорастворимого в данном растворителе соединения. Таким способом можно, наприм , оттитровать в среде уксусной кислоты хлориды, бромиды и роданиды раствором нитратг. кадмия при этом в уксуснсжислой среде в отличие от воды образу ются нерастворимые хлориды, бромид и роданид кадмия. Аналогично титруют [c.349]

Основными достоинствами метода потенциометрического титрования являются высокая точность и возможность проводить определения в разбавленных растворах, в мутных и окрашенных средах, а также определять несколько веществ в одном растворе без предварительного разделения. Значительно расширяется область практического применения потенциометрического титрования при использовании неводных растворителей. Они позволяют анализировать многокомпонентные системы, которые в водном растворе определить не удается, провести ан1лиз веществ, нерастворимых или разлагающихся в воде, и т. д. Потенциометрическое титрование легко может быть автоматизировано. Промышленность выпускает несколько типов автотитраторов, использующих потенциометрические датчики. [c.242]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Применение неводных растворителей для титрования по методу осаждения позволяет определить такие ионы, определение которых в водных растворах методом осаждения невоаможно селективно определять одни ионы в присутствии других заменить дефицитные и дорогостоящие реактивы (например, нитрат серебра) бол ее дешевыми и доступными. [c.430]

Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

Первое сообщение о возможности применения каталиметрически термометрического титрования появилось в процессе изучения ряда неводных растворителей с целью выяснения пригодности их для проведения термометрического титрования фенолов. Воган и Свисенбэнк [2] сообщили, что при титровании ацетона спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла или раствором четвертичного аммониевого основания выделяется большое количество тепла. Позднее они заметили, что этот эффект имеет место только после оттитровывания любого кислотного вещества, растворенного в ацетоне. Основываясь на этом наблюдении, они провели работу по изучению возможности использования ацетона в качестве индикатора в термометрическом титровании органических кислотных веществ. [c.112]

Зенчельский и Сигато [23] использовали термометрическое титрование для того, чтобы исследовать продукты присоединения, образуемые хлоридом олова (IV) с тетрагидрофурфуролом, пиридином, 1,4-диоксаном и морфолином в бензоле. Применение этого метода к определению кислот по Льюису уже обсуждалось в той части, где рассматривалось исиользование неводных растворителей. [c.131]

В последнее время в анализе неорганических кислот широко применяют методы титрования в неводных и полуводных средах. В среде неводных растворителей можно быстро и с достаточной точностью определять индивидуальные минеральные кислоты, такие, как фосфорная [334], азотная [99, 334, 342], серная [99, 334 339, 377], хлорная [99, 334, 339] и другие [99, 334]. Возможно дифференцированное титрование двух- и трехкомпонентных смесей как неорганических, так и смесей неорганических и органических кислот, не прибегая к их предварительному разделению [16]. Так, смеси серной и хлорной кислот [464] титруют в среде метиленхлорида потенциометрическим методом. Высокочастотный метод применен [333] для дифференцированного определения смесей минеральных кислот в уксусной кислоте и в гликолевых растаорителях [337]. Дифференцированное титрование двухкомпонентных смесей минеральных кислот, например серной и фосфорной, азотной и фосфорной, серной и хлористоводородной и других, кондуктометрическим методом можно проводить в среде этилового спирта [343] и уксусной кислоты [58, 332]. [c.131]

Основы теории улучшения условий кислотно-основного титрования в неводных растворителях, и классификация случаев улучшения условий титрования в неводных средах были разработаны автором книги в 1948—1950 гг. В таблице 95 приведена эта классификация. Недавно А. П. Крешков в редакционной статье к книге Ш- Палита и др. Нгводное титрование подвел итог работам по теории и практике применения сводных растворителей при титровании. [c.873]

Затруднения при титровании в муравьиной кислоте вызываются ее большим ионным произведением (10 ) в связи с этим вся шкала pH в муравьиной кислоте равна только 6 единицам. Поэтому разведенные растворы в муравьиной кислоте титровать очень трудно. Так, при титровании 0,01 н. растворов, кислот и щелочей все изменение pH будет равно двум. Однако можно достигнуть увеличения шкалы pH добавкой других неводных растворителей. Во многих случаях улучшение условий титрования было достигнуто применением смеси уксусной и муравьиной кислот в таких соотношениях, чтобы, с одной стороны, ионное произведение значительно уменьшилось, а с другой стороны, сохранились бы свойства муравьиной кислоты увеличивать силу оснований (А. М- Шкодин, Л. И. Каркузаки, М. Г. Хименко). Значительно улучшают условия титрования в уксусной кислоте добавки уксусного ангидрида, так как он усиливает кислоты и основания в [c.891]

Таким образом, применение неводных растворителей значительно улучшает и расширяет возмож1ности раздельного титрования по осаждению. [c.928]

Теория и практика кислотно-основного титрования в гликолях и в их смесях с другими неводными растворителями. Книга дополнена статьей А. П. Крешкова, в которой рассматривается современное состояние теории и практики применения неводных растворителей при кислотно-основном титровании. [c.933]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология