Гидролиз соединений кремния

Гидролиз соединений кремния [c.454]

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Поскольку растворимость ЗЮа в воде незначительна, кремниевые кислоты можно получить только косвенным путем действием кислот на растворы силикатов или гидролизом некоторых соединений кремния (галогенов, сульфидов, эфиров ортокремниевой кислоты). [c.42]

В результате гидролиза этих эфиров получаются соответствующие гидроксилсодержащие соединения кремния, которые сразу же конденсируются с отделением молекулы воды и образованием поликонденсатов по следующей схеме [c.290]

Если последовательно, насколько позволяют опытные данные, сопоставить формально аналогичные соединения кремния и углерода, то сразу обнаруживается общая особенность химии кремния— тенденция к образованию прочных связей с кислородом (табл. 12). Эта тенденция, выражающаяся в относительно быстром превращении разнообразных производных кремневодородов в водной среде в продукты гидролиза, наряду с практической необратимостью ряда равновесных систем при невысоких температурах привела к такому разделению функций в химической эволюции, которое ограничило роль кремния в биологии и сделало ее главенствующей в области химии земной коры. [c.170]

Гидролизуясь, эти эфиры образуют гидроксилсодержащие соединения кремния, которые в свою очередь конденсируются в высокомолекулярные кремнийорганические соединения, например [c.334]

Известны различные методы получения силикагелей осаждением аморфного кремнезема из силикатов щелочных металлов минеральными кислотами смешением силикатов щелочных металлов с легко гидролизующимися солями гидролизом галогеновых соединений кремния термическим разложением кремний- [c.92]

Гидролиз мономерных соединений кремния [c.244]

Гидролиз мономерных соединений кремния....................244 [c.414]

Термин коллоидный кремнезем в данной монографии относится к стабильным дисперсиям или золям, состоящим из дискретных частиц аморфного кремнезема. Такое определение исключает растворы поликремневых кислот, в которых полимерные молекулы или частицы настолько малы, что оказываются нестабильными. /Растворы поликремневых кислот, обычно получаемые подкислением растворов силиката натрия, гидролизом сложных эфиров или галоидных соединений кремния при обыч- I ных температурах, были рассмотрены в гл. 3 как стадия, пред- шествующая образованию коллоидных кремнеземных части ) [c.421]

Получение гидролизом соединений, содержащих кремний [c.706]

В легкости гидролиза галогенидов обнаруживается такой же скачок — соединения кремния наиболее чувствительны к гидролизу. [c.225]

Недостатком метода гидролиза является то, что он применим к сравнительно малому числу соединений кремния. [c.212]

Двуокись кремния обычно приготовляют или осаждением кислотой из растворов солей кремневой кислоты, в частности силиката натрия, или гидролизом соединений кремния, таких, как четыреххлористый кремний, в жидкой или паровой фазе. Размер пор, удельная поверхность и природа поверхности меняются в соответствии с методом приготовления. Например, изменение pH раствора в период образования геля из силиката натрия позволяет получать силикагели с удельной поверхностью от 200 (pH -10) до 800м г" (рН < 4). Большинство хроматографических силикагелей, в частности используемые для ТСХ,имеют удельную поверхность 30-600 м г , поры диаметром 100-250 А и классифицируются как крупнопористые силикагели. Они обладают полукристаллической структурой и относительно однородной поверхностью, покрытой преимущественно свободными гидроксильными группами (4-5 гидроксильных грухш на 100 А поверхности). В настоящее время в продаже имеется ряд онкопорис-тых силикагелей со средним диаметром пор меньше 100 А и удельной поверхностью больше 500 м 2 г.Они обладают нерет лярной аморфной структурой, и на их поверхности содержатся преимущественно реакционноспособные и связанные гидроксильные группы (см. далее). Доступны также наборы силикагелей с порами контролируемых размеров в пределах от 100 до 2500 А их удобно применять для разделения полимеров методом ситовой Хроматографии. О таких силикагелях подробно говорится в гл.5. [c.73]

Гидрофобизаторы. Для снижения гидрофильности покрытия в ряде случаев необходимо применение специальных добавок — гидрофобизаторов. В качестве таковых применяют эмульсии высоковязких силиконов (в виде растворов в органических растворителях — ксилоле, смеси толуола с бутиловым спиртом) в количестве 0,5—5% от массы пленкообразователя. Для этой же цели используют растворимые в воде, а затем гидролизующиеся соединения кремния, например СНз51(0Н)20Ыа [23] эту же роль может выполнять водонерастворимый тетраэтоксисилан Si(O 2H5)4. [c.72]

Если для водородных соединений Д/// различаются не сильно, то при переходе от СО в 510 , наблюдается значительное увеличение АН]. Поэтому все водородные соединения кремния имеют тенденцию к превращению в кислородные. Этому благоприятствует и то обстоятельство, что в отличне от углерода, кремний может иметь координационное ч 1сло больше 4. Следовательно, при столкновении молеку/ кремиеводородов с молекулами кислорода и других веществ лег <о образуются активные комплексы, обеспечивающие быстрое течение реакций. Видимо, по этой причине кремневодоро-ды, в отличие от углеводородов, самовоспламеняются на воздухе, а в отличие от СГ4, быстро гидролизуются. [c.369]

При гидролизе этих эфиров должны были бы получаться соответствуюшие гидроксилсодержащие соединения кремния, но они тотчас же конденсируются с отщеплением молекул воды и образованием поликонденсатов. Например, вещества, получающиеся при гидролизе смеси (СНз)2 31(ОСНз)2 и (СНз)з310СНз, могут далее конденсироваться согласно схеме [c.611]

КРЕМНЕВОДОРОДЫ (силаны) — соединения кремния с водородом. Предельные К-— силаны, аналоги предельных углеводородов, общей формулы 51лН2 21 предполагают, что существуют и непредельные К.— силены, аналоги этиленовых углеводородов, и силины — аналоги ацетиленовых углеводородов. К. отличаются неустойчивостью силано-вых цепей —31—31—. Плотность, температуры плавления и кипения К. выше, чем у соответствующих углеводородов. Низшие К.— газы с неприятным запахом высшие — летучие ядовитые жидкости с еще более неприятным запахом. Силаны растворяются в спирте, бензине, сероуглероде. Характерным свойством силанов является их чрезвычайно легкое окисление для некоторых силанов реакция окисления протекает с сильным взрывом. Если в закрытые сосуды с раствором силана в сероуглероде попадает воздух, происходит взрыв. Силаны — хорошие восстановители, быстро гидролизуются. Силаны получают разложением силицидов металлов кислотами или щелочами, восстановлением галогеносиланов гидридами или водородом и другими методами. [c.138]

Соединения кремния с галогенами типа SiF4 являются типичными галогенангидридами. Все они легко гидролизуются водой [c.201]

Галогениды германия. Тетрагалогениды напоминают соответствующие соединения кремния. Это неполярные, несолеобразные соединения, в большинстве легко гидролизующиеся водой. Дигалогениды несколько более полярны, имеют более высокие температуры плавления и кипения (табл. 48). Сильные восстановители. В растворах галогеноводородных кислот образуют комплексные анионы [СеНа1з] . Для них характерны реакции диспропорционирования. [c.164]

Непористые адсорбенты, получаемые в результате химических реакций в растворе и последующего осаждения (например, сульфат бария), а также путем размельчения твердых тел, обладают обычно сравнительно небольшой удельной поверхностью (1— 10 м /г) и поэтому имеют довольно ограниченное применение. Более высокодисперсные адсорбенты с непористыми частицами можно получить при неполном сгорании органических соединений (углеродные, или черные сажи) или кремнийорганических соединений (белые сажи), а также в результате гидролиза галогенидов кремния (51С14, 51р4) в парах воды (азросилы). Получаемые порошки с удельной поверхностью порядка сотен м /г применяют в качестве наполнителей полимеров, лаков и смазок. [c.109]

Силаны (кремневодороды, гидриды кремния) — соединения кремния с водородом общей формулы Si H2 - -2. С. легко гидролизуются (SIH4+ 2НгО= 4На), [c.120]

После очистки алюминатного раствора от содержаип ся в боксите соединений кремния, осаждающихся в виде натриевого алюмосиликата ЫагО-АЬОз- 25102 2Н2О, алюминатный раствор подвергают гидролизу [c.241]

Наконец, следует отметить значительные отличия в устойчивости аналогичных соединений углерода и кремния к действию кислорода и воды. В противоположность вполне устойчивым ССЦ и Sa соответствующие производные кремния разлагаются водой с выделением НС или HjS и образованием кремневой кислоты, как называют коллоидный SiOa с различной степенью гидратации. Возможно получение индивидуальных ДН-, три- и тетракремневых кислот при гидролизе и диспропор-ционировании эфиров ортокремневой кислоты [7]. Кремний образует ряд гидридов (силанов), которые, хотя и устойчивы к действию чистой воды, гидролизуются слабыми растворами щелочей. На соответствующие углеводороды такие растворы совершенно не действуют. Ввиду легкости перехода соединений кремния в оксид или другие оксосоединения неудивительно, что в природе кремний встречается исключительно в виде своих кислородных соединений. В связи с этим значительная часть настоящей главы будет посвящена рассмотрению химии силикатов. [c.90]

Было предложено и в настоящее время применено множество процессов приготовления коллоидного кремнезема из имеющих низкую стоимость растворов силиката натрия. Золи также изготовляются из способных гидролизоваться соединений, таких, например, как этилсиликат или тетрахлорид кремния. Чтобы получить золи, устойчивые при достаточно высокой концентрации, необходимо вырастить частицы до некоторого определенного размера в щелочных условиях, при которых такие частицы остаГ ются отрицательно заряженными и, следовательно, не будут фло кулировать или образовывать гель. К тому же эти частицы нё. должны быть пористыми. [c.447]

Аэросилы, или пирогенные кремнеземы — порошки, приготовленные конденсированием кремнезема из паровой фазы при повышенной температуре. Пар кремнезема можно получать следующими способами а) прямым испарением SiOa б) восстановлением SiOa до летучего соединения SiO, которое затем повторно окисляется в) окислением, летучих соединений кремния, таких, как хлориды или сложные эфиры г) гидролизом паровой фазы Sip4. [c.634]

При анализе некоторых соединений кремния (тетрахлорсилан, трихлорсилан) часто также используют обогащение. Предложен метод без концентрирования, основанный на гидролизе Si l4 в 10 мл СС1 ш АО мл 2 N NH4OH. В отсутствие мышьяка гидролиз можно проводить в воде в закрытом сосуде нри 0° С. Следы многих элементов, в том числе и кальция, изолируют от основы экстракцией трифенилхлорметаном. Экстракт концентрата выпаривают при 60° С в токе азота и анализируют на эмиссионном спектрографе [1594]. Концентрировать примеси из трихлорсилана и четырехфтористого кремния можно обработкой фтористоводородной кислотой, как это делается при анализе кремния высокой чнстоты [84]. [c.124]

Соли слабой кислоты и слабого основания в водных средах гидролизуются и аналогично в аммиачных средах подвергаются аммонолизу [140]. В том случае, когда атом металла в соединении координационно ненасыщен, гидролизу предшествует координация с одной или более молекулами воды. Фоулис и Поллард [141], а также Эмелеус [142] полагают, что в жидком аммиаке аммонолиз протекает через аналогичные стадии. Хорошо известную реакцию гидролиза четыреххлористого кремния Бар- [c.248]

Водород непосредственно не взаимодействует с кремнием Водородные соединения кремния — кремневодороды, или силаны, можно получить действием соляной кислоты на силицид магния. Силаны малоустойчивы, легко окисляются на воздухе, имеют специфический запах и сильно ядовиты Окисляемость силанов возрастает с увеличением их молекулярной массы Моноснлан 5 Н4—бесцветный газ, образующий с воздухом взрывчатую смесь. Температура затвердевания 185 °С, кипе-иня 111,9°С, гидролизуется водой. По сравнению с другими кремнево-дородами характеризуется максимальной термической устойчивостью. Выше 400°С разлагается на кремний и водород. Как и углеводороды, силаны взаимодействуют с галогенами, которые замещают атомы водорода. Практическое значение имеет трихлорсилан 51НС12, из которого путем [c.210]