Соединения металлов с дитизоном

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Однако значительно более ценным свойством дитизона и дитизонатов является чрезвычайно интенсивная окраска их растворов в хлороформе или четыреххлористом углероде. Ничтожные количества металлов порядка 1-10 г (и менее) можно легко обнаружить но окраске дитизонатов. Раствор дитизона в СС1 окрашен в зеленый цвет. При встряхивании этого раствора с водным раствором солей ряда металлов (Си, РЬ и др.) образуются соединения металлов (дитизонаты), растворимые в четыреххлористом углероде растворы окрашены в интенсивно красный или желтый цвет. Различные катионы реагируют с дитизоном при различных pH это позволяет определять некоторые катионы в смесях. Кроме того, для анализа смесей связывают мешающие металлы в комплексные соединения. Содержание металла определяют обычно фотометрированием экстракта. [c.116]

Лучшие результаты колориметрического определения получаются при использовании ряда органических реактивов, из которых наибольшее применение имеет дитизон. Этот реактив образует окрашенные соединения не только с ионами свинца, но реагирует также с ионами многих других металлов, например ртути, серебра, меди, цинка, кадмия и т. д. Однако с различными ионами дитизон реагирует при разных условиях, в частности, большое значение имеет величина pH среды. При подборе соответствующей кислотности раствора можно определить свинец в присутствии некоторых из перечисленных ионов другие необходимо предварительно отделить. [c.260]

ГО спирта и эфира. Соединения некоторых металлов с органическими реагентами — купфероном, оксихинолином, дитизоном и др. — экстрагируют эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. д. Так, например, ионы серебра, меди (И), окисной ртути, свинца, олова (И) и др. экстрагируются в виде дитизонатов хлороформом или четыреххлористым углеродом. Получаемые при этом растворы окрашиваются в различные цвета [c.483]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Дитизон со многими металлами образует внутрикомплексные соединения, нерастворимые в воде и легко растворимые в несмешивающихся с водой растворителях. Характерные реакции дают Си, Ag, Аи, 2п, С(1, Hg, Т1, Зп, РЬ, Bi, Мп, Р(1, Р1, Ге, Со, N1. [c.131]

Индикатор неспецифичен. Некоторые другие металлы при том pH, при Котором проводится титрование, образуют окрашенные соединения с дитизоном, например медь, ртуть (II), серебро, висмут. [c.750]

СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ С ДИТИЗОНОМ [c.320]

Препятствующие анализу вещества. Дитизон является очень чувствительным реактивом, поэтому необходима очень тщательная очистка воды и реактивов от тяжелых металлов, которые взаимодействуют с дитизоном. Однако при определении серебра не требуется тщательно очищать дитизон и реактивы от тяжелых металлов, так как титрование серебра производят в кислой среде, где многие металлы не мешают анализу. Определению мешают платина, палладий, ртуть, а также медь и висмут, если их содержание в 10 и более раз выше содержания серебра. Значительно большие затруднения вызывают анионы, которые связывают серебро в труднорастворимые соединения, галогениды, роданид и др. Поэтому воду, применяемую для работы, лучше очищать при помощи анионитов в ОН-форме. Мешают также сильные окислители азотистая кислота, перманганат, хромат и другие, которые разрушают дитизон. [c.143]

Определение. Качественно Р. обнаруживают в виде HgjNH2 l, HgS, а также атомно-абсорбционным, эмиссионным спектральным, фотометрич. и др. методами. Гравиметрически Р. определяют в виде металла, HgS, Hg2 l2, перйодата Hg5(IOg)2. Пробу руды разлагают при нагр., Р. отгоняется в присут. восстановителя (порошок Fe илн Си) под шубой из ZnO. Образующуюся Р. собирают на холодной золотой пластинке, к-рую по окончании анализа промывают и взвешивают. При низком содержании Р. в рудах используют кислотное разложение руд с добавлением фторида для растворения кварца и силикатов, содержащих Р. в высокодисперсном состоянии затем проводят концентрирование путем отделения примесей др. элементов экстракцией разл. комплексных соединений Р. (галогенидов, роданидов, дитиокарбаматов и др.). При прокаливании и сплав-ле.нии рудных концентратов и соединений Р. с содой Р. полностью удаляется в виде металла. Для подготовки аналит. пробы используют сочетание экстракции с термич. восстановлением и отгонкой Р. подготовленную пробу можно анализировать любым из перечисленных выше методов. Термич. восстановление используют также для качеств, обнаружения Р. даже при низких ее концентрациях. При фотометрич. определении Р. в качестве реактива используют 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, позволяющий определять микрограммовые кол-ва. Следы Р. также м. б. определены при помощи дитизона, используемого как гри фотометрич., так и при титриметрич. определении. [c.279]

Кадмий образует в щелочной среде окрашенные соединения с дитизоном, которые извлекаются четыреххлористым углеродом. Влияние посторонних металлов (2п, РЬ, Ре, Са, А1, lg и др.) устраняется добавлением гидроксиламина и лимонной кислоты. Влияние меди устраняется созданием кислой среды. [c.11]

МИНИН с ализарином и др. Комплексные соединения металлов с органическими реактивами характеризуются часто очень интенсивной окраской это дает возможность определять чрезвычайно малые количества металлов. В этом отношении характерным реактивом является дитизон (дифенилтиокарбазон). Раствор дитизона в хлороформе или в четыреххлористом углероде обладает интенсивно зеленой окраской. Этот реактив образует со многими тяжелыми металлами соединения, растворимые в четыреххлористом углероде, с образованием растворов, окрашенных в интенсивно желтый или красный цвет. Чувствительность реакций дитизона с металлами обычно превышает чувствительность методов спектрального анализа. [c.236]

Наиболее старое, простое колориметрическое определение следов элементов основано, главным образом, на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе добавлением соответствующего реактива. В этих методах большей частью применяют обычные реакции качественного анализа, например железо определяют роданидом или феррицианидом, титан— перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее их использование сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но оптическими свойствами исследуемых растворов, их окраской, мутностью и т. д. Само собой разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами. Относительно новыми, но весьма многообещающими методами являются те, в которых окрашенные продукты реакции экстрагируются органическими растворителями. Экстрагируют внутри-комплексные соединения металлов с о-оксихинолином (железа, алюминия, галлия, ванадия), диэтилдитиокарбаматом натрия (меди), ксантогенатом калия, диацетилдиоксимом, а-нитрозо- -нафтолом, купферроном, дитизоном и многими другими. Некоторые реактивы выполняют одновременно и функции растворителей (например, аце-тилацетон и другие 1,3-дикетоны). [c.117]

Образование окрашенных соединений с ионами других металлов. Колориметрическое определение какого-либо катиона X часто приходится выполнять в присутствии других катионов V, 2 и т. д., которые при увеличении pH раствора также могут образовывать окрашенные соединения с тем же реактивом. Так, например, медь образует окрашенное соединение с дитизоном при кислотности раствора ниже 0,1 н. Дальнейшее уменьшение кислотности способствует еще более полному связыванию меди в окрашенное соединение. Однако в присутствии катионов свинца или цинка нельзя сильно уменьшать концентрацию ионов водорода, так как при pH 4 эти катионы образуют с дитизоном подобные же окрашенные соединения. [c.244]

Реакции комплексообразования в водных растворах связаны с замещением воды в гидратированном катионе на анионы лиганда. Такие реакции были объектом многочисленных исследований. Например, Эйген [10] ука зывает, что константы скорости замещения воды на анионы органических соединений определяются только скоростью отщепления воды и для никеля, цинка и кадмия имеют величины порядка 10 , 10 и 10 сек (рассматриваются реакции псевдопервого порядка, так как концентрация воды постоянна). Соответствующие константы скорости реакций, протекающих при экстракции этих металлов дитизоном, равны 8 10 , 3,7-10 и л1 моль-мин, т. е. близки по величине . К сожалению, нами не найдено примеров определения констант скорости реакции в одной из фаз, например в водной. [c.105]

Холостой опыт необходимо провести по всем соответствующим стадиям анализа. Большая величина, получаемая в холостом опыте, естественно, нежелательна, так как она снижает точность определения компонента в пробе. Если известно (или имеются достаточные основания считать), что никакого заметного количества определяемого вещества с химической посудой не вносится , целесообразно для увеличения точности провести холостой опыт с большим количеством реагентов. Холостой опыт, в котором определяемый элемент не найден, безусловно, не является доказательством того, что его на самом деле нет в растворе. Такой результат при анализе следов может вызвать подозрение. Он может означать, что посторонние вещества, присутствующие в реактиве, соединяются с исследуемым компонентом , не допуская его взаимодействия с колориметрическим реагентом. Например, следы сульфида при определении различных тяжелых металлов дитизоном могут привести к заниженным результатам, образуя соединения, инертные к колориметрическому реагенту. Присутствие таких мешающих веществ можно обнаружить, подвергнув стандартные растворы той же обработке, что и анализируемый образец. [c.24]

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения цинка с дитизоном. Существенным в методе является тройная экстракция. Цинк и другие металлы, образующие комплексное соединение с дитизоном, отделяют от алюминия при pH 8,5 экстракцией раствором дитизона в четырех.хлористом углероде. Далее цинк отделяют от меди реэкстракцией из органической фазы разбавленной НС1. Кислый раствор нейтрализуют и при pH 8,5, в присутствии днэтилдитиокарбамина-та натрия, цинк снова экстрагируется в виде дитизоната. Диэтилдитиокарбаминат натрия применяют с целью маскирования мешающих элементов. Определение заканчивают колориметрированием по методу одноцветной окраски. [c.285]

Дитизон способен давать со многими тяжелыми металлами окрашенные внутрикомплексные соединения, которым приписывают строение [c.121]

Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и в каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 23). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бу-тпловьп1, амиловый), хлоропроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод). Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — диэтиловым или диизопропиловым эфиром. Лучше всего катионы металлов извлекаются органическими растворителями, если соответствующий металл предварительно связать в виде внутрикомплексного соединения. Например, свинец связывают дитизоном и извлекают четыреххлористым углеродом, никель связывают диметилглиоксимом и извлекают хлороформом в присутствии цитрата натрия. Смеси ионов различных элементов можно разделять экстракцией, используя избирательное (селективное) извлечение различными растворителями и регулируя pH раствора. Можно осуществлять также и групповые разделения ионов. [c.454]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Ионы тяжелых металлов, образующие комплексные соединения с дитизоном и поэтому мешаюшие определению сульфата, можно удалить на катионообменной смоле. Калий мешает определению, если присутствует в концентрации, эквивалентной концентрации сульфата. Это связано с низкой растворимостью сульфата калия в водно-ацетоновых смесях. Если предварительное ионообменное отделение тяжелых металлов не проводят, то при определении 0,25—50 мг сульфатов допустимы следующие концентрации примесей Hg и Ag — по 0,1 мг/мл Со — 5 мг/мл Zn — 20 мг/мл Ni —40 мг/мл Fe и А1 — по 100 мг/мл Si — 500 мг/мл и Мп—-2000 мг/мл (погрешность определения 1,5%) [70]. [c.532]

Хелаты (внутрикомплексные соединения) металлов с дитизоном, 8-оксихинолином, купфероном, диэтилдитиокарбаминатом натрия, оксимами, 8-меркаптохинолином, пир-ролидиндитиокарбаминатом аммония, ацилпиразолонами, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом и т. д. Вышеперечисленные реагенты являются групповыми и применяются для отделения, разделения небольших количеств элементов и микроэлементов. Изменяя pH исходных растворов, добавляя другие комплексанты, используя различия значений констант устойчивости внутрикомплексных соединений, успешно производят и индивидуальное концентрирование определяемых микрокомпонентов. Для растворения внутрикомплексных соединений и извлечения их нз водкой фазы чаще всего применяют хлороформ и тетрахлорид углерода. [c.135]

В колориметрии довольно часто применяются реактивы, имеющие собственную окраску. С ними связаны методы, основанные на образовании лаков (например, соединения металлов с окси-антрахиноновыми красителями). Другой важной областью применения таких реактивов являются методы определения металлов посредством дифенилтиокарбазона (дитизона), причем сам реактив окрашен в зеленый цвет, а его соединения с металлами чаще всего красного или желтого цвета. [c.157]

Органические реактивы, содержащие сульфгидрильную группу —5Н, имеют большое значение в аналитической химии-Они да от прочные окрашенные соединения или осадки с большей частью катионов, образующих трудно растворимые сульфиды при действии сероводорода или сульфида аммония. Большинство соединений металлов с органическими реактивами этой группы хорошо растворимо в органических растворителях, а поэтому применение экстрагирования является в этом случае существенным моментом работы. Наиболее известными и распространенными соединениями данного типа являются дитизон, а также ксантоге-наты. Дитизон (дифенилтиокарбазон) [c.320]

Значительный интерес для применения в адсорбционно-комнлексо-образовательном методе представляет дитизон (дифеиилтиокарбазон), образующий ярко окрашенные внутрикомплексные соединения со многими металлами. Дитизон нашел широкое применение для отделения и колориметрического определения малых количеств некоторых тяжелых металлов. Дитизон реагирует почти с 20 металлами [15, 16] это делает его недостаточно специфичным,, однако применение таких приемов, как регулиррвапие pH, изменение валентности мешающих металлов и добавление комплексообразующих реагентов, связывающих мешающие металлы, во многих случаях может делать эти разделения достаточно специфичными. [c.198]

Весьма ценным свойством дитизона и дитизонатов является чрезвычайно интенсивная окраска их растворов в хлороформе или четыреххлористом углероде. Ничтожные количества металлов порядка 1 10" г (и менее) можно легко обнаружить по окраске дитизонатов. Раствор дитизона в ССЦ окрашен в зеленый цвет. При встряхивании его с водным раствором солей ряда металлов (Си, РЬ и др.) образуются соединения металлов (дитизонаты), растворимые в СС растворы окрашены в интенсивно красный или желтый цвет. Различные катионы реагируют с дитизоном при различных pH это позволяет определять некоторые катионы в смесях. Кроме того, для анализа смесей связывают мешающие металлы в комплексные соединения Содержание металла определяют обычно фотометрированием экстракта Очень широко применяются для различных экстракционных разделе ний группа более сложных реакций с образованием так называемых трой ных (смешанных) комплексов. Эти реакции основаны на следующей схеме Определяемый элемент переводят в анионный комплекс (ацидокомплекс), например НВр4, Н5ЬС1б, Н22п(5СМ)4 и т. п. [c.122]

ДИТИЗОН (дифенилтиокарбазон) вH5-N=N- S-NH - NH - -кристаллы сине-черного цвета нерастворим в воде, растворяется в На504, в щелочах и растворах карбонатов щелочных металлов, в хлороформе и четыреххлористом углероде. Со многими катионами образует окрашенные внутрикомплексные соединения—дитизонаты, которые можно экстрагировать органическими растворителями. Д. характеризуется высокой чувствительностью, применяется в аналитической химии для определения и разделения Ад, В1, d, Н8 , 2п, Си, Со, РЬ, 1п и др. [c.90]

Вообще серусодержащие органические соединения, как показал А. И. Бусев, перспективны для качественного и количественного анализов. Тиосемикарбазид можно использовать в систематическом анализе, так как он одновременно представляет и комплексообразующее вещество, восстановитель и способен осаждать сульфиды металлов. Многие катионы дают ярко окрашенные осадки с дитизоном, сдиэтил-дитиокарбамином. Однако выделение их в виде однородной группы затруднительно, так как растворимость этих соединений сильно зависит от природы катиона металла. [c.149]

Соединения ртути с 1,5-ди- -нафтил)тиокарбазоном обладают большей стабильностью по сравнению с дитизонатом ртути, большей чувствительностью реакции. Это соединение имеет красную окраску, величина максимума светопоглощения его приходится на 512 нм, молярный коэффициент погашения при этом равен 14-10 л1моль-см. Поэтому данный реагент может быть более предпочтителен, чем дитизон, для определения ртути и других тяжелых металлов [24]. [c.109]

Дитизон (см. стр. 121) оаразует с медью в нейтральных или амми-з Ч1ных растворах и в растворах, содержащих аммонийные соли, желтовато-бурое внутрикомплексное соединение. В присутствии других тяжелы.ч металлов (за исключением благородных металлов и ртути). медь. может быть открыта в количестве 0,1 V, иотому что она обладает большей тенденцией к реакции с дитизоном, чем другие ионы. [c.157]

Со многими катионами металлов [Мп, Сг, Со, N1, 2п, Ре(1П), Т1, Си, С(1, А , РЬ, В1, Н5] дитизон дает внутрикомплексные соли (дитизонаты), обычно растворимые в неполярных органических растворителях (СНСЬ, ССЦ). Многие из внутрикомплексных соединеннй ярко окрашены. [c.299]

Продукт окисления дитизона постоянно содержится в препарате. Он окрашивает неводную фазу в желто-бурый цвет, похожий на цвет комплексов, и поэтому мешает применению дитизона в фотометрии. Дифенилтиокарбодиазон хорошо растворим в органических растворителях и не растворяется в воде и водных растворах щелочей. Сернистая кислота и хлористый гидроксиламин восстанавливают дифенилтиокарбодиазон до дитизона. При действии сильных окислителей происходит более глубокое окисление дитизона. Дитизон реагирует со многими тяжелыми металлами с образованием внутрикомплексных соединений [c.142]