Вулканизация этилен-пропиленовых сополимеров

Поскольку этилен-пропиленовые сополимеры имеют насыщенный характер, то их нельзя вулканизовать с помощью обычно используемых в резиновой промышленности систем из серы и ускорителей вулканизации. Правда, эти сополимеры можно сшивать органическими перекисями, но нерекисная сшивка применима не во всех случаях. Нужно было так модифицировать эти продукты, чтобы оказалась возможной вулканизация с помощью традиционных систем сера — ускоритель. [c.308]

Несмотря на широкое применение для вулканизации этилен-пропиленового сополимера, перекись дикумила имеет следующие недостатки [c.57]

Вулканизацию этилен-пропиленового сополимера можно осуществлять путем предварительного сульфо-хлорирования его и последующего действия окиси свинца. При этом получается вулканизат с хорошей прочностью без добавления активных наполнителей. [c.70]

Затем путем сонолимеризации этилена и пропилена [27] удалось получить исключительно интересный пластик со свойствами эластомера. Для этого использовали металлорганические катализаторные системы, например состоящие из титановых и ванадиевых соединений и органических соединений бериллия, цинка или алюминия. Эти этилен-пропиленовые сополимеры, известные под названием ЭПР, при статистическом распределении мономерных элементов по макромолекуле представляют собой аморфные вещества, по внешнему виду похожие на невулканизированный натуральный каучук. Однако эти полиолефиновые каучуки, как и натуральный каучук, приобретают ценные механические свойства только после вулканизации. [c.308]

В настоящее время определенным недостатком в применении СКЭП является неудовлетворительное решение вулканизации этого вида каучука, поскольку обычный этилен-пропиленовый сополимер не содержит двойной связи, и поэтому вулканизация с применением обычных вулканизующих агентов здесь неприменима. [c.340]

В своем сообщении о производстве этилен-пропиленового сополимера С-23 фирма опубликовала также данные о его механических свойствах. Отсутствие двойных связей в молекуле обусловливает чрезвычайно высокую стойкость к нагреву, действию кислорода, озона и других факторов, вызывающих старение и разрушение эластомеров. Стойкость к износу также достаточно высока. С другой стороны, насыщенный характер этого эластомера исключает возможность вулканизации с применением обычных систем сера — ускоритель в этом случае необходимы другие методы структурирования эластомера, например, при помощи органических перекисей. [c.205]

Использование перекисей с небольшими добавками малеинового ангидрида приводит к увеличению степени сшивания это видно по увеличению модулей вулканизатов и уменьшению степени набухания. На рис. VI.8 показана зависимость модуля упругости при 200%-ном растяжении и остаточной деформации (после предварительного растяжения на 200%) от количества малеинового ангидрида, добавленного (в сочетании с перекисью бензоила) к этилен-пропиленовому сополимеру (2 вес. ч. перекиси бензоила на 100 вес. ч. сополимера). Оптимальные результаты получаются при определенном соотношении количеств малеинового ангидрида и перекиси. По-видимому, условия вулканизации зависят также от типа применяемого радикального инициатора. [c.200]

Привитой сополимер, особенно не содержащий сшитого продукта, обладает вязкоэластическими свойствами, практически сравнимыми со свойствами этилен-пропиленового сополимера. Для вулканизации его смешивают с поливалентными соединениями основного характера (окислы металлов, диамины и т. п.). В большинстве случаев применяют небольшие количества окиси цинка. [c.203]

Свойства вулканизованных тройных сополимеров аналогичны свойствам насыщенных сополимеров. Это относится, в частности, к устойчивости их к старению. В самом деле, двойные связи, при взаимодействии которых с серой и ускорителями происходит вулканизация, обычно не содержатся в основных цепях. Поэтому устойчивость этих соединений к действию различных веществ, вызывающих деструкцию (кислород, озон, химические соединения), практически такая же, как и у этилен-пропиленовых сополимеров. [c.212]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

Применение в качестве вулканизующего агента перекиси дику-мила с небольшим количеством серы улучшило вулканизуемость. Однако в связи с взрывоопасностью перекисей, а также из-за неприятного запаха резин при вулканизации каучука перекисями возникла необходимость подбора новых вулканизующих систем или введение в каучук соединений с непредельными связями, дающими возможность проводить обычную серную вулканизацию. Такая техническая задача легче всего решалась путем синтеза тройных сополимеров с использованием в качестве третьего мономера различных диенов с несопряженными двойными связями. Тройные этилен-пропиленовые сополимеры, содержащие ненасыщенные группы в боковых цепях, могут вулканизоваться серой. Степень ненасыщенности тройного сополимера контролируется в процессе производства и обычно близка к аналогичному показателю для бутилкаучука. [c.399]

Этилен-пропиленовый сополимер является насыщенным каучуком и обладает хорошей тепло- и износостойкостью и превосходными показателями старения. Вулканизация с серой и серосодержащими смесями невозможна из-за отсутствия в полимере двойных связей. Эффективными вулканизующими агентами являются органические перекиси, например перекись дикумила, одна или в сочетании с серой. [c.542]

Несмотря на низкую концентрацию полимерных радикалов (— 10 молей), во время вулканизации наблюдается интенсивное структурирование этилен-пропиленового сополимера. По мнению Робинсона и его сотрудников [70], такое эффективное структурирование объясняется тем, что два полимерных радикала, получаемых в результате разложения одной молекулы перекиси, в момент реакции расположены близко друг от друга. [c.57]

Действие элементарной серы на процесс вулкани- нации с перекисными соединениями является сложным процессом. По мнению Натта с сотрудниками, роль серы в процессе вулканизации заключается в защите этилен-пропиленового сополимера от деструкции. Более подробное исследование механизма действия серы совместно с перекисными соединениями в модельных реакциях показало, что роль серы в процессе вулканизации более сложная. [c.62]

Первые сообщения о синтезе сополимеров этилена и пропилена были сделаны Натта и его сотр. в 1954—1955 гг. В настоящее время этилен-пропиленовый каучук (двойные и тройные сополимеры) представляют собой один из наиболее перспективных каучуков общего назначения. Поэтому методам его получения, изучению физико-химических свойств, структуры, способов вулканизации, свойств вулканизатов, областям применения и т. п. вопросам посвящены многочисленные исследования [c.251]

Благодаря присутствию в цепи некоторого количества двойных связей 1,тройные сополимеры способны к вулканизации серой. При этом сохраняются все положительные качества, присущие этилен-пропиленовым каучукам высокое сопротивление раздиру и истиранию, хорошая тепло- и погодостойкость, устойчивость к действию озона и агрессивных химических реагентов. Можно проводить вулканизацию также при помощи перекисей, но при этом прочностные свойства резин снижаются по сравнению со свойствами резин, вулканизованных серой. [c.255]

Наряду с указанными выше ценными свойствами этилен-пропи-леновым тройным сополимерам присущи следующие недостатки низкая скорость вулканизации, плохая адгезия, низкая конфекционная клейкость и сравнительно высокие показатели остаточного сжатия. Кроме того, вследствие своей предельности этилен-пропиленовые каучуки несовместимы с другими видами каучуков, обладающих непредельностью. [c.403]

Этилен-пропиленовые каучуки аморфны при содержании пропилена свыше 27% (мол.), при меньшем содержании пропиленовых звеньев проявляют склонность к кристаллизации. Макромолекула СКЭП не содержит двойных связей, поэтому для вулканизации СКЭП используют органические пероксиды. Тройные сополимеры СКЭПТ, содержащие ненасыщенные углеводородные связи в боковых цепях, вулканизуются серой обычными методами. [c.163]

ХБК позволяют получать резины высокого качества. Прекрасно зарекомендовали себя комбинации полимеров, в частности ХБК [35% (масс.)], этилен-пропиленовый сополимер [15% (масс.)] и высоконенасыщенные каучуки общего назначения [50% (масс.)]. Высокой ходимостью в тяжелых эксплуатационных условиях отличаются автокамеры из ХБК (большегрузные автомобили, автобусы и т. п.). В этом случае для вулканизации используется 7пО с небольшими добавками етрахлорбензохи-нона. ХБК используется при изготовлении варочных камер, а также многих высококачественных резиновых технических изделий. Особенно эффективно применение ХБК для производства изделий литьевым методом (высокая скорость вулканизации, отсутствие реверсии, теплостойкость) теплостойких транспортных лент (теплостойкость, высокое сопротивление истиранию, высокая прочность связи с синтетическими кордами) химически стойких обкладок емкостей (химическая стойкость, возможность вулканизации при низких температурах, хорошая прочность связи с различными материалами) пробок для укупорки фармацевтических препаратов (простые нетоксичные вулканизующие системы), а, также в пищевой промышленности, строительстве, медицине [299]. [c.198]

Одним из методов бесперекисной вулканизации этилен-пропиленового сополимера является введение функциональной группы в состав сополимера, позволяющее вулканизовать его обычным методом серной вулканизации. [c.105]

Применение для вулканизации двойного этилен-пропиленового сополимера (ЭПК) перекисной вулканизующей системы связано с некоторыми ограничениями в процессах переработки и придает запах вулканизатам. Отрицательное влияние на вулканизацию оказывают антиоксиданты, масла и большинство минеральных наполнителей. В то же время этилен-пропиленовые эластомеры, способные вулканизоваться серой, по условиям переработки подобны бутилкаучуку, а проблема запаха вулканизатов полностью устраняется. К числу подобных эластомеров относятся такие тройные полимеры этилена, пропилена и диена с изолированными двойными связями (ЭПТ), как Hopдeль и Ройялен . Смеси ЭПТ легко перерабатываются и позволяют получать высококачественные вулканизаты. [c.344]

Для осуществления вулканизации этилен-пропиленовых сополи меров серой при сополимеризации предло кено вводить третий ком--понент, а именно диен, чтобы ввести в сополимер двойные связи. [c.315]

II в случае бутилкаучука, из ускорителей вулканизации наилучшим оказался тетраметилтиурамдисульфид, самый эффективный представитель ряда тиурамов он также применяется в сочетании с 2-мер-каптобензтиазолом. С увеличением количества тетраметилтиурамдисульфида модуль вулканизата заметно повышается та же зависимость наблюдается и в отношении влияния серы. Наоборот, при повышении содержания 2-меркаптобензтиазола значение модуля практически не изменяется. Для осуществления вулканизации тройных этилен-пропиленовых сополимеров, так же как и для бутилкаучука, необходимо присутствие окисей металлов, например окиси цинка или окиси свинца. Наличие же стеариновой кислоты не является обязательным но и в данном случае правильный выбор соотношения между стеариновой кислотой и окисью цинка приводит к улучшению степени вулканизации и показателей вулканизата. В отношении скорости вулканизации эти вулканизующие системы оставляют еще многое желать. Поэтому для дальнейшего повышения скорости вулканизации был исследован целый ряд дополнительных ускорителей. Можно назвать дитиокарбаматы цинка, селена и теллура, а в качестве другой меры — применение высоких температур вулканизации. При использовании таких особенно интересных материалов с очень незначительной степенью непредельности, по-видимому, желательно проведение дальнейших исследований в области ускорителей. По термостойкости вулканизаты, полученные с применением серы, очевидно, не сравнимы с вулканизатами насыщенных этилен-прониленовых сополимеров, сшитых перекисями. Для повышения термостойкости в последнее время было предложено применять при вулканизации ге-бензохинондиоксим (см. ХН.1.1) и реакционноспособные смолы (см. ХП1.1). [c.138]

Практическое использование этилен-пропиленовых сополимеров зависит от разработки приемлемых способов вулканизации. Дело в том, что применение для сшивания макромолекул свободнорадикальных инициаторов с ускорителями или без них ограничивает возможности применения различных полезных инградиентов, сводя на нет полезные свойства этилен-пропиленового каучука (СКЭП). К тому же, перекисная вулканизация требует много времени, вулканизаты имеют неприятный запах, пониженную термическую стабильность, а их электрические свойства ухудшаются при выдержке во влажной атмосфере, что ограничивает области их применения [723, 724]. Не следует забывать о высокой стоимости перекисей и их взрывоопасности. [c.144]

В случае этилен-пропиленовых сополимеров можно за счет одновременного применения серы [599, 600, 602, 608] значительно повысить степень использования перекисных радикалов, хотя при более высоких температурах сера дает лишь незначительный ускоряющий эффект. Путем одновременного введения серы и перекиси удается повысить степень вулканизации. Однако получаемые вулканизаты обладают очень неприятным запахом. Благодаря применению новых перекисей удается достигнуть более высокой степени сшивания и без одновременного введения серы. Повысить степень сшивания пытались также применением регуляторов, например полиаллило-вых эфиров [601—604] или га-бензохинондиоксима [602—604]. [c.270]

С целью улучшения термостойкости ненасыщенных этилен-пропиленовых сополимеров были сделаны попытки применить в качестве сшивающего агента п-бензохинондиоксим. Сначала предполагалось использовать это вещество в качестве промотора для вулканизации серой при повышенных температурах [923]. При этом обнаружилось, что ге-бензохипондиоксим как сшивающий агент нуждается в энергичной активации окисями металлов, например окисью свинца, и что-присутствие серы оказывает благоприятное действие [924]. [c.331]

Аналогично бутилкаучуку тройные этилен-пропиленовые сополимеры с относительно невысоким содержанием двойных связей вулканизуются реакционноспособпыми фенольными смолами [947, 948]. Для их получения также необходимо применение катализаторов Фриделя — Крафтса. При применении хлористого олова или хлорного железа были получены вулканизаты, которые по своим прочностным свойствам не уступали вулканизатам, полученным в присутствии серы и ускорителей. Достигнутые при этом прочностные показатели были даже выше, чем у вулканизатов бутилкаучука, полученных в аналогичных условиях. Однако реакционная способность двойных связей в тройных этилен-пропиленовых сополимерах ниже, чем в бутилкаучуке [947]. Поэтому обычные для бутилкаучука методы вулканизации смолами нельзя безоговорочно переносить на тройные этилеп-пропиленовые сополимеры. Преимущества в отношении термостойкости, которые достигаются вулканизацией этих сополимеров смолами по сравнению с серной вулканизацией, по-видимому, значительно меньше, чем для бутилкаучука. Поэтому вопрос о целесообразности широкого применения вулканизации тройных этилен-пропиленовых сополимеров смолами остается открытым, несмотря на хорошие прочностные свойства получаемых при этом вулканизатов. Вулканизация тройных этилен-пропиленовых сополимеров серой описана на стр. 138, перекисями — на стр. 282 и п-бензохинондиоксимом — на стр. 331. [c.343]

Как указывалось выше, для сополимеров с малым содержанием хлора такой метод вулканизации непригоден. В самом деле, при вулканизации сополимеров, содержащих 3% хлора и менее, предварительно проводят дегидрохлорирование сополимера (обычно при высокой температуре). Таким образом можно получить полностью дегидрохлорированный сополимер, который можно рассматривать как этилен-пропиленовый сополимер, содержащий ненасыщенные связи . В табл. 1.9 показана зависимость основных свойств вулканизатов, полученных из хлорированного этилен-нропилено-вого сополимера, содержащего 2 вес.% хлора, от продолжительности дегидрохлорирования при 200° С. Увеличение продолжительности дегидрохлорирования приводит к постепенному увеличению степени сшивания (повышение модуля упругости при 300%-ном растяжении и уменьшение степени набухания). Это обусловлено постепенным возрастанием степени ненасыщенности сополимера. [c.206]

Этилен-пропиленовые сополимеры характеризуются низкой плот- иостью (самый легкий из всех синтетических каучуков), хорошими изоляционными свойствами и достаточной износостойкостью. Вулканизация двойного сополимера осуществляется органическими перекисями. Тройные сополимеры вулканизуют обычными методами с применением серы, ускорителей и активаторов. [c.17]

Введение функциональных групп в структуру предельных этилен-пропиленовых сополимеров путем их карбоксилирова-ния, галоидирования, сульфохлорирования и др. позволяет осуществлять их вулканизацию в присутствии серы и обычных ускорителей без применения перекисных соединений . [c.165]

Технологические свойства каучука. Резиновые смеси. Вязкость каучука по Муни (100°С) составляет обычно 45-75. Наиб, распространен высокомол тип с вязкостью 75. Б не пластицируется при мех. обработке Из-за низкой непре-дельности, обусловливающей небольшую скорость его вулканизации, он непригоден для использования в смесях с высоконенасыщенными каучуками. Б. технологически совместим с двойным и тройным этилен-пропиленовыми каучуками, полипзобутиленом, хлоропреновым каучуком, сополимером изобутилена со стиролом, полиэтиленом (в т.ч. хлорсульфированным), полипропиленом. [c.335]

Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных ио свойствам этилен-пропиленовым однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих реакциоипосиособные группы. При отверждении (вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке выс-]иих полиолефинов. [c.229]

Как уже было упомянуто (стр. 138), комбинации из 2-мерканто- ензтиазола с преобладающим количеством тетраметилтиурамдисульфида могут быть использованы при вулканизации ненредель-аых этилен-пропиленовых тройных сополимеров. Такие комбинации, [c.166]

В связи с особенностями обработки для этилен-пропиленовых, а также этилен-винилацетатных сополимеров используются преимущественно диалкил-, алкиларалкил- и диаралкилперекиси. Поскольку температуры их разложения относительно высоки, проблемы скорчинга здесь пе возникает. В качестве типичных перекисей следует в первую очередь назвать перекиси трете-бутилкумила и ди-/герете-бу-тила. Смеси, содержащие перекиси, можно обрабатывать при температурах примерно до 100° С, температуры их вулканизации должны быть несколько выше 140° С применимы температуры порядка 165° С. [c.270]

К числу полиэтиленовых эластомеров, представляющих интерес для резиновой промышленности, относятся полиэтилен (ПЭ), сополимеры этилена и пропилена, которые обычно называют этилен-пропиленовым каучуком (ЭПК), и тройные этилен-про-пи леновые полимеры (ЭПТ). Полиэтилен и большинство сополимеров этилена являются насыщенными углеводородами, поэтому не сшиваются серой и ускорителями серной вулканизации. Известны другие пути для их вулканизации. Вулканизаты получаются под действием ионизирующего излучения или перекиси вследствие возникновения поперечных связей типа углерод— углерод. Используя третий мономер при полимеризации или процессы хлорирования и дегидрохлорирования насыщенного эластомера, можно ввести в полимерную цепь двойные связи. Такой модифицированный полимер вулканизуется обычными серными вулканизующими системами. ooбщaлo ь что зтилен-пропиленовый каучук вулканизуется также под действием три-хлорметансульфонилхлорида, трихлормеламина и хинонхлор-имида. Наиболее практически ценными вулканизующими агентами для насыщенных полимеров являются перекиси. Если перекиси подобраны правильно, то с ними можно работать на обычном технологическом оборудовании для приготовления резиновых смесей, температура и продолжительность вулканизации которых соответствуют параметрам, принятым в технологической практике. [c.304]

При вулканизации сополимеров в присутствии вулканизующих агентов образуются каучукоподобные материалы — этилен-пропиленовые качуки (СКЭП). [c.232]

Этилен с пропиленом удается сополимеризовать на катализаторах типа Циглера при любом их соотношении -. Изменяя как состав мономерной смеси, так и молекулярный вес конечного продукта, можно получить сополимеры в виде маслоподобных вещсгтв, типичных каучуков или жестких полутвердых продуктов. С увеличением пропиленовых звеньев в полимерной цепи температура стеклования сополимера возрастает, а вулканизация затрудняется . Свободные радикалы, возникшие при отрыве третичного атома водорода в пропиленовых звеньях полимерной цепи, склонны скорее к деструкции, чем к сшиванию путем рекомбинации с другим радикалом. С другой стороны, сополимеры с высоким содержанием этиленовых звеньев становятся кожеподобными вследствие кристаллизации. Поэтому в качестве эластомера предпочтительны сополимеры с возможно высоким содержанием этиленовых звеньев для облегчения вулканизации и содержанием пропиленовых звеньев, достаточным для придания сополимеру эластических свойств. [c.325]