Явления адсорбции Я- X. де БУР Адсорбция и катализ

Я. X. Д е-Б у р, Явления адсорбции (Сборник Катализ. Некоторые во- [c.600]

Поверхностное натяжение [1—3]. Поверхностная энергия играет исключительно важную роль в большом числе самых разнообразных явлений. Свойства поверхности раздела сказываются прежде всего на испарении, сублимации и конденсации, так как при переходе вещества из одной фазы в другую его молекулы должны пройти через эту поверхность. В таких процессах, как адсорбция, диффузия, катализ, химические реакции в гетерогенных системах, вещество либо переходит через поверхностный слой, либо поглощается им, либо вытесняется из него в объем. Трение, смазочное действие и адгезия также связаны с поверхностными свойствами веществ. [c.5]

В учебнике разбираются вопросы, связанные с агрегатным состоянием веществ, изложены некоторые вопросы термодинамики, рассмотрены обратимые и необратимые процессы, а также явления адсорбции и катализа. [c.2]

Такой подход к явлениям адсорбции и катализа позволяет объяснить 1) сходство в каталитическом действии одних и тех же элементов в виде простых твердых тел (металлы), в виде их твердых соединений (окислы, сульфиды и т. д.) и в виде сольватиро-ванных ионов в растворе 2) роль хемосорбции в катализе 3) особое место переходных элементов в катализе без использования спорной модели -зоны. Развитые представления позволяют использовать достижения теории гомогенного катализа и химии координационных соединений в гетерогенном катализе и сближают взгляды на механизм различных типов катализа. [c.170]

Гетерогенный катализ тесно связан с явлением адсорбции. Адсорбция — самопроизвольный процесс накопления на поверхности одного вещества молекул или ионов других веществ из окружающей среды. Адсорбированные частицы удерживаются благодаря наличию силового поля у атомов и молекул вещества поверхност- [c.145]

Применение меченых атомов к изучению явлений адсорбции и катализа. [c.218]

Заметим, что положением уровня Ферми однозначно фиксируется концентрация электронного и дырочного газа па поверхности кристалла. Тем самым раскрывается физический смысл этого уровня в явлениях адсорбции и катализа и вместе с тем устанавливается характерная корреляция между каталитической активностью и адсорбционной способностью поверхности, с одной стороны, и концентрацией на ней свободных электронов и дырок,— с другой. [c.26]

К е й е р Н. П. Применение меченых атомов к изучению явлений адсорбции и катализа.— Успехи химии, 1950, 19, 59. [c.181]

Применение инфракрасной спектроскопии для изучения явлений адсорбции и катализа. [c.176]

До сих пор мы не пытались выяснить природу тех сил, которые обусловливают активность твердых тел в явлениях адсорбции и катализа. Мы просто отметили, что поле этих сил является продолжением внутреннего кристаллического поля, особенно интенсивного в ме эллах и ионных кристаллах. Говоря языком, более привычным для химика, в адсорбции и катализе мы имеем дело с проявлениям й свободных валентностей поверхности твердого тела. [c.82]

Небывалым развитием прикладной радиохимии исследование механизма и кинетики хи.мических реакций методом радиоактивных индикаторов, изучение с его помощью строения, химических соединении, явлений адсорбции и катализа. [c.14]

Следует отметить, что в полупроводнике и-типа наблюдается значительное число акцепторных уровней, а в полупроводнике / -типа — значительное число донорных уровней. Кроме того, показано неравномерное распределение состояний. Это сделано умышленно для того, чтобы подчеркнуть, что никакое отдельное электрическое измерение не дает (и нельзя рассчитывать, что оно может дать) достаточно удовлетворительную информацию для проведения подробной корреляции с явлениями адсорбции и катализа. [c.287]

В теоретическом и экспериментальном отношении эта область исследования достигла значительной степени сложности, что позволяет по-новому взглянуть на такие известные явления, как адсорбция, катализ и адгезия. Цель настоящего обзора сводится поэтому к краткому изложению того, что можно считать известным в области идей и техники исследования поверхностей твердых металлов в контакте с газом или вакуумом. Авторы данного обзора надеются, что, ознакомившись с этими концепциями и методами, электрохимики смогут расширить и применить их к электрохимическим системам. [c.98]

В последнее время при изучении поверхностных явлений на ряде примеров была показана роль электронных переходов в хемосорбции, а также их значение в физике твердого тела и явлениях адсорбции и катализа. [c.288]

Гетерогенный катализ тесно связан с явлением адсорбции. Адсорбция — это самопроизвольный процесс накопления на поверхности одного вещества молекул или ионов других веществ из окружающей среды. Адсорбированные частицы удерживаются благодаря наличию силового поля у атомов и молекул вещества поверхностного слоя, связанных лишь частично с подобными себе атомами или молекулами. Чем больше суммарная поверхность вещества, тем больший запас свободной поверхностной энергии имеется в системе и тем интенсивнее протекают адсорбционные процессы, приводящие к уменьшению свободной энергии и к достижению более устойчивого термодинамического состояния. [c.137]

Имеются указания, что зонная модель оказывается недостаточной и для интерпретации экзоэмиссии с оксидов, окисленных металлов и полупроводников [11, 12]. Одновременное теоретическое рассмотрение и экспериментальное исследование экзоэмиссии и других поверхностных явлений (адсорбции, окисления, катализа) представляет несомненный интерес, однако при этом надо основываться, не на зонной модели твердого тела, а на исследовании локальных возбужденных состояний (активных центров), образованных при участии многообразных форм адсорбированных частиц. [c.256]

Метод меченых атомов нашел широкое применение при изучении явлений адсорбции и катализа, широко используемых в промышленности. Этот вопрос достаточно подробно изложен Н. П. Кейер[ ], и мы поэтому ограничимся рассмотрением лишь работ последнего времени. [c.182]

За период с 1916 по 1922 гг. опубликован ряд блестящих исследований И. Лэнгмюра [И] по поведению и свойствам мономолеку-лярных пленок, по адсорбции и хемосорбции твердыми поверхностями. К этому же периоду относятся интересные исследования по адсорбции, проведенные Н. Адамом [12] и Дж. Мак-Беном [13]. П. А. Ребиндер и А. А. Трапезников [14] изучили структурно-механические свойства мономолекулярных пленок различных органических соединений на воде и растворах Н. Д. Зелинский [15], М. М. Дубинин [16] и другие провели многочисленные исследования по активированию углей, по адсорбции твердыми веществами, по теории адсорбции. Перечисленные главнейшие работы позволили близко подойти к пониманию поверхностных явлений и гетерогенного катализа. [c.92]

Для явлений хемосорбции и катализа интерес представляет не вся поверхность, а лишь ее полезная часть , на которой и протекает активированная адсорбция, причем интенсивность последней топографически и энергетически неравноценна. Степень ненасыщенности атома в поверхностном слое зависит от его положения в кристаллической решетке. Если атом находится в ее плоской части, он ненасыщен только в направлении, перпендикулярном к поверхности. Если же атом находится на ребре, в углу кристалла или иа участке с малым радиусом кривизны, он значительно менее связан с поверхностью и, наоборот, будет обладать большей ненасыщенностью, а отсюда большей способностью к адсорбции. Г. Тейлор (1926 г.) дает следующую условную схему строения поверхности восстановленного никеля [c.109]

Настоящая статья ставит своей целью выяснить некоторые явления адсорбции, связанные с катализом. Имеется в виду, разумеется, только так называемый гетерогенный катализ, при котором реакция протекает на границе раздела между катали- [c.18]

Я. Де-Бур. Явление адсорбции. В кн. Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических соединений. М., 1959. [c.164]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Когда было установлено значение адсорбционных явлений в гетерогенном катализе, возникло предположение, что каталитическая активность обусловливается повышением концентрации реагирующих веществ на поверхности раздела фаз. Более глубокое изучение этого явления показало, что в каталитическом действии основную роль играет адсорбция реагирующих веществ на наиболее активных центрах поверхности. При этом определенное значение имеют химические взаимодействия, сопровождающиеся изменением свойств адсорбируемых молекул. Что касается природы активных центров, то она изучалась многими исследователями. В итоге было выдвинуто несколько теорий. Основными из них являются мультиплетная теория, теория активных ансамблей и электронная теория. [c.299]

Теория гетерогенного катализа основана на явлении адсорбции молекул реагирующих веществ отдельными точками поверхности катализатора. Точки, в которых происходит адсорбция, называют активными центрами катализатора. Адсорбированные молекулы образуют в этих точках химические связи с катализатором, при этом связи в молекулах ослабевают и активность их повышается. Так, этилен загорается на воздухе при 600 °С. В присутствии же металлического серебра окисление этилена протекает с измеримой скоростью уже при 280 °С. [c.62]

Непосредственно с поверхностными явлениями связан гетерогенный катализ — увеличение скорости химической реакции в присутствии не реагирующей посторонней фазы. Особое значение поверхностные явления имеют для понимания свойств твердых тел н протекающих в них процессов. Как указывалось в гл. XIV, в металлах наряду с внешней поверхностью раздела существуют внутренние. Это прежде всего границы между зернами. Избыточная энергия, связанная с ними, пропорциональна их поверхности. Поэтому оправдано понятие пограничного сгущения свойств и можно говорить об адсорбции на границах зерен. Малые количества примесей, адсорбированных на этих границах, могут существенно изменять многие свойства тел. Так, сотые и даже тысячные доли процента олова резко снижают прочность жаропрочных сплавов при высоких температурах. [c.383]

Известно, что молекулы газа вблизи поверхности твердого тела находятся под действием потенциала, который способствует увеличению концентрации молекул газа вблизи поверхности по сравнению с их концентрацией в газовой фазе, т. е. вызывает явление адсорбции. Применение потенциальной теории адсорбции к катализу реакции конверсии метана с водяным паром позволяет получить такое уравнение. Рассмотрим ряд общих положений потенциальной теории. [c.69]

Поскольку главные составные части живой материи почти всегда оптически активны, то весьма вероятно. Что продукты обмена образуются в оитически деятельной форме в результате превр щений, сходных в основном с описанными в предыдущих разделах. Направляющими факторами являются, по всей вероятности, оптически деятельные ферменты или другие оптически деятельные компоненты клетки, которые способны оказывать избирав тельное влияние на продукты обмена при помощи особых реакций, явлений адсорбции или катализа. [c.415]

Индивидуальные (локальные) свойства активных центров для объяснения явлений адсорбции и катализа удовлетворительно описываются в рамках теории кристаллического поля и теории поля лигандов, а коллективные электронные свойства решетки твердого тела - зонной моделью, построенной на основе метода молекулярных орбитатей [31]. [c.693]

Наиболее прямыми методами исследования поверхностных промежуточных соединений, образующихся при катапитичес1шх процессах, являются оптические методы. С их помощью были достигнуты определенные успехи в исследовании гтроения и поведения поверхностных промежуточных образований, а так ке структуры активной поверхности катализаторов. ИК-спектроскопия, по-видимому, является одним из наиболее перспективных методов изучения явлений адсорбции и катализа. [c.250]

Как правильно отмечают авторы главы, в последние полтора десятилетия теоретические и экспериментальные исследования гранищл металл — газ или вакуум привели к значительным успехам, которые дают возможность по-новому взглянуть на такие хорошо известные явления, как адсорбция, катализ и адгезия. В этой главе много внимания уделено равновесным свойствам металлических поверхностей, вытекающих как из общих представлений термодинамики поверхностных явлений, так и из известных моделей, развитых для характеристики движения ад-атомов по поверхности, наличия на ней ступеней или выступов, а также для характеристики роста металлических осадков на границе металл — пар. [c.6]

Для дальнейшего выяснения явлений адсорбции и катализа большое значение имели работы Бика и его сотрудников. Эти работы были частично описаны Биком [2] в 1950 г. и затем подробнее в 1952 г. его ближайшим сотрудником Уилером [24]. Отличительная особенность их состоит в том, что адсорбция изучалась на металлических пленках, напыленных на стекло либо в высоком вакууме, либо в атмосфере инертного газа. Типичный образец весил 50 мг, имел геометрическую поверхность около 30 см и внутреннюю поверхность, или поверхность микропор в 5000 толщина образца была порядка 5000 атомных слоев. Металлические пленки, осажденные в высоком вакууме, не были ориентированными, а осажденные в присутствии аргона были ориентированы параллельно поверхности стекла гранью с малыми индексами, обладающей большой поверхностной энергий. Давления измерялись либо манометром Мак Леода, либо манометром Пирани ионизационные 1манометры не применялись. Давления остаточных газов были всегда меньше чем 10 мм. Величина поверхности микропор в пленке измерялась по количеству физически адсорбированного газа при низких температурах (метод БЭТ). [c.237]

В заключение следует сказать, что метод парамагнитного зонда является весьма перспективным при исследовании явлений адсорбции и катализа. Он дает наглядное представление о формировании и динамике адсорбционного слоя и о характере взаимодействия адсорбированных молекул с активными центрами поверхности, т. е. позволяет решать важные вопросы физикохи-мии гетерогенного катализа. [c.252]

Экзоэлектронная эмиссия представляет собой новый метод исследования электронных свойств твердого тела [1]. В отличие от электропроводности эмиссия экзозлектронов дает сведения об электронных процессах, протекающих в поверхностных и неглубоких приповерхностных слоях твердого тела, и, следовательно, может быть использована при изучении явлений адсорбции и катализа. Параллельное исследование катализа и экзоэлектронной эмиссии, проведенное в нашей лаборатории для широкого круга катализаторов [2—4], показало наличие тесного параллелизма между этими явлениями. В настоящем сообщении излагаются результаты более подробного исследования природы экзоэлектронной эмиссии с некоторых адсорбентов и нанесенных катализаторов. [c.143]

Особенно большое промышленное значение имеет гетерогенный катализ. Уже в самом начале исследований кинетики газовых реакций, происходящих на поверхности твердых катализаторов, было установлено, что каталитическая активность обусловлена явлениями адсорбции. Для приближенного рассмотрения кинетики подобных реакций целесообразно использовать уже упоминавшееся уравнение изотермы Лангмюра. Это уравнение устанавливает связь между степенью заполнения (9) поверхности катализатора молекулами реагирующего вещества и парциальным давлением этого веп1ества в газовой фазе р [c.277]

Катализ на неоднородных поверхяо<т1х. Модель идеального адсорбир. слоя, как наиболее простая, широко Применяется для описания кинетики гетерогенно-каталитич. р-ций. Она, однако, не всегда способна описать количественно явления на пов-стях реальных катализаторов. Напр., скорость адсорбции не пропорциональна 06, а зависит от нее экспоненциально. В таких случаях необходимо отказаться по крайней мере от одного из Предположений модели идеального адсорбир. слоя либо считать места пов-стн неодинаковыми (т. наз. биОграфич. неоднородность), либо принять воз.можность взаимного влияния адсорбир. частиц (индуцир. неоднородность Пов-сти). Тогда термин одйо-родная поверхность будет означать почти то же, что И идеальный адсорбир. слой , однако допускается возможность адсорбции частицы на двух и более соседних местах пов-сти. [c.350]