Определение э. д. с. концентрационного элемента

Рис. 89. Схема концентрационного элемента для определения ионного произведения воды 1, 2—стеклянные электроды 3 — электролитический мостик 4 — к милливольтметру.

Перспективным является применение гальванического элемента с твердым электролитом для экспрессного или непрерывного определения концентрации кислорода в газовых смесях в различных печах с целью контроля и регулирования полноты горения топлива или использования самого кислорода. Для этого может быть использован концентрационный элемент с электродами по схеме [c.243]

Концентрационные элементы представляют значительный интерес для решения различных задач определения pH растворов, определения произведения растворимости, валентности ионов, констант нестойкости в случае комплексообразования и др. [c.262]

Так как а > а", ЭДС рассматриваемого концентрационного элемента, вычисленная по уравнению (10.20), положительна и элемент работает самопроизвольно. Таким образом, работа электрического тока в концентрационных элементах — это работа диффузионного процесса, который проводится обратимо путем разделения его на несколько различных по направлению обратимых электродных процессов. Каждый из этих процессов связан с определенной максимальной работой (убылью С) и лишь разность этих величин равна работе переноса растворенной соли. [c.261]

Концентрационные элементы с переносом могут быть использованы для определения чисел переноса. При полном элиминировании диффузионного потенциала э. д. с. элемента [c.138]

Определение коэффициентов активности путем экстраполяции данных по электродвижущим силам концентрационных элементов без жидкостного соединения [c.292]

Концентрационный элемент. Если два идентичных электрода погрузить в сосуды, содержащие одинаковые растворы различной концентрации, и соединить их соляным мостиком, то возникающий потенциал будет зависеть от отношения концентраций этих растворов. Например, для определения раствора хлорида неизвестной концентрации [С1-]х можно взять раствор хлорида известной концентрации и, опустив [c.147]

Как уже указывалось, в разбавленных водных растворах молекулы кислот отдают протоны воде в различной степени, зависящей от силы кислоты, так что в разбавленных растворах сильных кислот эффективной частицей является ион гидроксония Н3О+. Кислотность , или тенденция таких растворов отдавать протон какому-либо основанию, измеряется как концентрация иона гидроксония, и обычно ее рассматривают как pH раствора. Рассчитать или измерить концентрацию иона гидроксония в таких разбавленных растворах не очень трудно, однако в случае более концентрированных растворов возникают большие трудности величины, рассчитанные из констант диссоциации кислоты и измеренные часто по электродвижущим силам соответствующих концентрационных элементов, представляют собой активности-, способы же расчета концентрации иона гидроксония из активности не известны, за исключением расчета для разбавленного раствора. Трудности определения и измерения pH в концентрированных растворах были достаточно четко выявлены Бейтсом [38]. [c.72]

Определение ионного произведения воды производят при помощи измерения э.д.с. концентрационного элемента [c.208]

Для этого определения измеряют, например, э.д.с. концентрационного элемента [c.210]

Для определения х нужно, следовательно, измерить э.д.с. концентрационного элемента с потенциалами ср[ си и срг, си. Найдя значение х (равное 4), составляют элемент из медного электрода в растворе, содержащем комплексный ион, и каломелевого электрода. Э.д.с. такого элемента при 25°С (каломелевый электрод положителен) [c.218]

Добавление в раствор натрия (1,7- 10-з г/жл) в виде соли способствует повышению чувствительности определения большинства элементов. Для циркония при определении по линии 2г 3391,98 концентрационная чувствительность составляет [c.177]

Между двумя электродами из одного металла, погруженными в растворы, одинаковых солей различной концентрации, возникает э. д. с., зависящая только от разницы в концентрации солей (и температуры). Такого типа гальванические элементы называются концентрационными. Они используются при определениях растворимости солей, констант диссоциации кислот и оснований, констант нестойкости комплексных ионов и т. п. pH растворов определяется при помощи концентрационных элементов. Во второй части гл. 3 Вы познакомитесь с концентрационными элементами, научитесь вычислять pH и некоторые важные константы (ПР, Кнест), а также узнаете о направлении реакций коррозии и последовательности осаждения металлов при электролизе. (О вычислении pH и ПР см. в Программированном пособии по общей химии , стр. 252—303.) [c.91]

Концентрационные точки для определения ряда элементов методом равных почернений можно найти в литературе [1]. Если применяется спектрограф соответствующей разрешающей силы, то приведенные аналитические линии свободны от совпадений. Определение можно проводить в области концентраций от предела обнаружения вплоть до 100%- С помощью силы тока и экспозиции неудобно поддерживать постоянными условия возбуждения в дуге пе- [c.55]

Пользуясь формулами электродвижущих сил и, в особенности, уравнением концентрационных элементов, можно достаточно точно определять концентрацию ионов в растворах по величинам электродвижущих сил элементов, составленных из специально подобранных полуэлементов. Так, например, для определения концентрации водородных ионов [Н+] жидкости ее следует поместить в качестве электролита в водородный полуэлемент. Затем надо включить этот полуэлемент в цепь с нормальным водородным полуэлементом (у которого активность ионов Н+ равна единице) с помощью электролитического ключа, наполненного насыщенным раствором хлористого калия. Возникающая электродвижущая сила выражается для разбавленных растворов уравнением [c.210]

Метод концентрационного элемента для определения следовых количеств хлорида в растворе солей лития. [c.157]

Чувствительность определения методом испарения зависит лишь от абсолютной чувствительности спектроскопического определения-при возбуждении спектра примесей в источнике света. При максимальной степени извлечения примесей концентрационная чувствительность метода испарения определяется величиной навески пробы, которая может быть увеличена. Этим 1метод испарения существенно отличается от обычных методов спектрального анализа, основанных на непосредственном сжигании анализируемого вещества в источнике света. Однако беспредельно увеличивать вес пробы нельзя, так как степень извлечения примесей начинает уменьшаться вследствие увеличения слоя пробы, через который диффундируют определяемые примеси. Поэтому в целях увеличения чувствительности целесообразно фотографировать на одно и то же место фотопластинки спектр нескольких электродов с конденсатом. Этим самым достигается и значительное усреднение пробы. Неполная конденсация примесей на электрод приводит к значительному уменьшению чувствительности определения. Кроме того, при определении легколетучих элементов следует учитывать возможность их обратного ис- [c.362]

При некотором режиме работы элемента установится ток г = г, э. д. с. Е и определенная концентрационная поляризация электродов Аф дд и Аф овц- Если теперь, при помощи энергичного перемешивания электролита, удалось бы уничтожить концентрационную поляризацию, то ток мог бы возрасти до 4 = 4. Если же мы обеспечили бы постоянство тока 4 = 4 за счет соответствующего увеличения сопротивления Гг, то э. д. с., элемента возросла бы до Е". [c.561]

Вышеприведенные уравнения можно также использовать для определения концентрационного профиля каждого комнонента в трубчатом реакторе, заполненном тесной смесью катализаторов X и . Если щ — скорость потока газа через реактор, отнесенная к единице его полного сечения, то, допуская, что ноток имеет характер движения поршня, материальный баланс в элементе бг по длине реактора дает для каждого комнонента нри установившемся режиме следующие уравнения [c.305]

Для определения следовых количеств хлорида применим метод концентрационного элемента [102]. Для этих целей используют два тщательно подобранных одинаковых электрода, изготовленных следующим образом серебро осаждают на платиновую сетку и анодно поляризуют электрод в разбавленном растворе хлорида. Сам концентрационный элемент состоит из двух ячеек, в первой ячейке электрод погружают в эталонный раствор. хлорида, во второй ячейке другой такой же электрод помещают в анализируемый раствор. Концентрация хлоридов пропорциональна разности потенциалов двух электродов. Этим методом определяли [103] концентрацию хлоридов до 70 ppb в растворах с высокой ионной силой. [c.310]

На примере концентрационного элемента без переноса, рассмотренного в 4, можно показать способ определения активностей. Выражение для э. д. с. такого элемента (УП.г ) не содержит Е . Поэтому воспользуемся этим выражением, несколько видоизменив его [c.315]

Как показано в 2.1, для определения чисел п )еноса используют концентрационные элементы с переносом. Если может быть реализован (обратимый электрод М/М + и нмаотся табличные данные коэффициентов активности соли Mv+ Av , из которых находят а , то [c.120]

Для определения константы нестойкости иона [Ад(N143)2] составляют гальванический элемент, в котором один электрод представляет собой серебряную проволоку, погруженную в раствор комплексной соли с концентрацией С моль/л, а другой электрод — также серебряная проволока, но опущенная в раствор нитрата серебра с концентрацией ионов серебра С. Измеряют эдс такого концентрационного элемента и рассчитывают константу нестойкости комплексной соли, используя формулу [c.342]

Важным применением метода э. д. с. является оценка кислотности водных растворов, для которой используют водородный показатель pH. По определению рН= ==—1 <2н+- нахождения pH применяют концентрационный элемент Р1, Нг (1 ат) Н+, Н+,а 5+ =11Р1, На (1 ат), где левый электрод находится в исследуемом растворе, а правый — стандартный водородный электрод, для которого Е°=0. Поэтому измеряемая э. д. с. элемента равна потенциалу левого электрода, т. е. Е=—0,0591 д ЙН+ = 0,059 pH. [c.128]

Никель и его сплавы пассивны в проточной морской воде, но в стоячей морской воде подвержены питтинговой коррозии и коррозии, обусловленной концентрационными элементами. Их пассивность вызывается наличием на поверхности сплавов непроницаемой окисной пленки, которая при определенных условиях может разрушаться. Обрастание морскими организмами, различные отложения и щели, которые ограничивают доступ кислорода к определенным участкам поверхности, способствуют подобным повреждениям. В тех местах, где отсутствует достаточное количество кислорода, необходимое для восстановления поврежденной защитной пленки, развиваются питтинговая и щелевая (вызванная действием концентрационных эле-меятов) коррозия. Таким образом, в морской воде превалируют пит-, тинговый и щелевой тип коррозионного воздействия. [c.279]

Вторичные элементы, наоборот, непосредственно связаны с процессом ректификации и представляют собой части концентрационного пространства, ограничивающие процесс ректификации при различных режимах. Вторичные структурные элементы определяются после определения первичных элементов. Ниже вводится ряд вторичных структурных элементов области, подобласти, зоны ректификации и продуктовые симплексы (для режима бесконечной разделительной способности) [17, 18, 20], а также области, подобласти обратимой ректификации и области идеальности (для режима термодинамически обратимой ректификации) [19]. Первичные структурные элементы, их формализация применительно к ЭВМ и методы их определения для конкретных смесей, а также важнейшие вторичные структурные элементы (области и подобласти ректификации, области обратимой ректификации и области идеальности) и их выделение с помощью ЭВМ ляссматриваются в настоящей главе. Остальные вторичные структурные элементы рассматрниаюкм п главе II—V, в непосредственной связи с качественным анализом соответствующих режимов ректификации. [c.16]

В самом простом случае более удерживаемый элемент в определенном концентрационном интервале имеет Rf=0, в то время как второй элемент соответственно имеет Rf>0. Тогда раствор с любой концентрацией элюирующего реагента внутри заданной области концентраций (особенно если его концентрация достаточно далеко отстоит от границ этой области) обычно гарантирует количественное удерживание первого элемента на колонке и полное вымывание второго независимо от отношения объемов фаз хроматографической системы. Очевидно, что, чем выше Rf второго элемента, то тем меньший объем элюента необходим для его количественного элюирования. [c.474]

Физический смысл, вкладываемый в выражение концентрационная чувствительность линий — вполне ясен величина К характеризует ошибку в определении концентрации элемента, которую вызывает та или иная вариация, и.чи ошибка ИЗ ерения интенсивности линии. Что же касается количественного определения 1 , то обычно в спектрально-аналитической литературе применяют выражение К = М С. Различие между этим выражением и приведённым в тексте не имеет принципиального значения однако, для практических целен в с.тно-шении фотографических и визуальных методов рациональнее применять выражение, приведённое в тексте, а для фотоэлектрических методов характеризовать [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология