Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Другие комплексы (табл

    Другие комплексы (табл. 8) [c.469]

    Внутрикомплексные соединения магния, одновременно содержащие связи Мд—N и Мд—О, например соединения с 8-оксихино-лином и его производными, относятся к одним из наиболее важных комплексов этого элемента и служат для аналитического определения его и многих других элементов (табл. 51). [c.196]

    В целях получения сведений относительно факторов, определяющих лиганд-эффект, этот эффект в исследованных системах акво-кислот (или, если предпочитают, гидроксо-комплексов) сравнивали с лиганд-эффектом в других системах комплексов, содержащих тот же ион металла, но другой лиганд (табл. 8). Однако в табл. 8 некоторые данные должны быть приняты с определенной оговоркой они не позволяют сделать вполне надежные выводы. Тем не менее можно сказать следующее  [c.71]


    Рассчитанная по (16) энтальпия комплекса фенол—пиридин (8,0+0,3 ккал/моль) превышала, казалось, достоверное экспериментальное значение 6,8 ккал/моль (среднее из 12 работ,) Расхождение сочли реальным и ошибочно приписали [35, 79] экзальтации интенсивности за счет некоторого вовлечения в колебание Уон примыкающих к ВС я-электронов. Однако другие комплексы пиридина, в том числе пиридин—пиррол, где экзальтация должна бы удваиваться, нормально подчиняются правилу (см. табл. 3) и не подтверждают эффект сопряжения . Для комплекса с самим фенолом последние калориметрические энтальпии (7,2— 8,0 ккал/моль [13, 17, 18]) вплотную приблизились к спектральному значению, видимо ликвидируя аномалию. [c.144]

    Однако более широко для газохроматографического анализа используют летучие комплексы органических соединений металлов [18, 19, 82]. Основным достоинством газохроматографического анализа летучих соединений металлов является возможность анализа следов металлов, реализуемая при использовании ЭЗД и микроволнового эмиссионного детектора. При использовании детекторов этого типа газохроматографические методы сравнивали с такими методами, как нейтронно-активационный анализ, атомно-абсорбционная спектроскопия и некоторые другие. Для характеристики области применения метода приведем данные анализа следов элементов в виде летучих комплексов (табл. 1-3 составлена на основании литературных данных). [c.43]

    Раствор после освобождения от эфира и осадки при полимеризации бутадиена обладают такой же стереоспецифичностью действия, как соответствующие я-аллильные комплексы, синтезированные другими методами (табл. 7). [c.157]

    Очень прочные металлические комплексы (например, ферроцианид) проходят через колонку без всяких изменений. В этом случае выделяющаяся кислота может быть точно определена титрованием, как обычно (табл. 15. 5, стр. 305). Менее прочные анионные или нейтральные комплексы могут взаимодействовать с катионитом, и при этом возникают некоторые осложнения. Важно подчеркнуть, однако, что эти осложнения лишь в редких случаях препятствуют применению метода ионного обмена. Присутствие комплексных ионов влияет на выходные кривые таким образом, что увеличивается количество катионита, необходимое для полного обмена ионов мета.лла на ионы водорода. Яркий пример приведен на рис. 5. 4. В присутствии других комплексов фронт поглощения может быть более или менее острым в зависимости от прочности комплексов и скорости их разлон ения при прохождении через колонку. Интересно, что комилексообразование не мешает определению таких солей, как иодид кадмия, В этом случае комплексы весьма устойчивы изучение выходных кривых [92] показало, что они очень мало отличаются от выходных кривых для растворов, не содержащих комнлексов (см, рис. 5. 4). При анализе растворов, содержащих комплексные ионы, всегда желательно иметь больший избыток ионита, чем при анализе других растворов. [c.226]


    Решая уравнение (И) графо-аналитическим методом но зависимости обратной начальной скорости реакции от обратных концентраций. субстратов при фиксированных концентрациях другого субстрата, нашли константу скорости реакции и константы диссоциации комплексов (табл. 1). Значения констант скоростей при разных температурах [c.21]

    Предполагают, что отклонение может быть вызвано присутствием 0,04% примеси дублетного состояния. Это навело на мысль, что подчинение зависимости поглощения в ЭПР-спектре от температуры закону Кюри для других комплексов амин — хинон может быть обусловлено главным образом примесями [59]. Однако влияние примесей, по-видимому, незначительно, насколько об этом можно судить по данным, приведенным в табл. 20 для комплекса л-фенилендиамин — п-хлоранил. Найдено, что образцы комплексов, полученных несколькими различными методами, по существу имеют одинаковые проводимости и магнитные свойства [60]. [c.145]

    Из данных ЯМР можно получить некоторые сведения о конформации образующихся комплексов (речь идет о средней конформации, поскольку энергии ассоциации имеют порядок величины кТ и, следовательно, комплексы, обладающие разной конформацией, быстро превращаются друг в друга). Из табл. 4.8 видно, что Дб протонов при С-2 существенно выше, чем для протонов при С-8 или С-1 во всех исследованных соединениях. Это, очевидно, вызвано тем, что существует какой-то предпочтительный тип взаимодействия оснований с определенным положением их относительно друг друга в стопке. Наиболее вероятные конформации, объясняющие наблюдаемые различия в химических сдвигах протонов в нуклеозидах, изображены на рис. 4.5. Однако, по-видимому, существуют и другие способы взаимодействия оснований [c.235]

    Рекомендуемые варианты комплексов последовательной очистки СОЖ для распространенных производственных ситуаций приведены в табл. 21 и 22. По аналогии с рекомендуемыми можно разработать большое число других комплексов очистки СОЖ- [c.158]

    Значительные угловые искажения трехцентровых связей наблюдаются и в других комплексах (табл. 6), что естественно, если принять во внимание напряженность металлоци клов. [c.31]

    Другой важный результат был получен методами нестационарной кинетики — это константы скоростей весьма быстрой бимолекулярной стадии образования промежуточного фермент-субстратного комплекса (табл. 34). Можно было бк думать, согласно (7.2), что эти значения гораздо больше величины, которую дает оценка их нижнего предела. Однако из табл. 34 видно, что наиболее распространенные значения кх = 10 — 10 М" -с и, следовательно, они того же порядка, что и величины Кт.каж, опрбделяющие общую скорость ферментативной реакции (см. табл. 33). [c.269]

    Для соединений XI, XIII, других комплексов с КЧ = 2, 3, 4, 6, приведенных в табл. 10.1, теория ОЭПВО дает достоверные предсказания о структуре координационного узла. Для колшлексов, в которых число /-электронов центрального атома велико (7—9), как правшю, наблюдаются значительные отклонения от предсказания теории ОЭПВО. Наиболее важные из них I) возможность существования плоских координационных узлов при КЧ, равном четырем 2) искажения конфигурации связей тригональной бипира- [c.413]

    Характерной особенностью нефти является то, что в ней ванадий и никель встречаются в значительно больших концентрациях, чем другие элементы (табл. 11.7). Обычно в серннстых нефтях превалирует ванадий, а в малосернистых нефтях (с большим содержанием азота)—никель. Наиболее изученными соединениями этих металлов являются порфириновые комплексы. В зависимости от летучести порфириновых комплексов эти металлы могут быть обнаружены в дистиллятных фракциях, но, как правило, концентрируются в смолистых (нпкель-порфирины) и асфальтеиовых (ванадилпорфирины) фракциях иефти. Следует отметить, что в порфириновых комплексах связано от 4 до 20 7о ванадия и никеля, находящихся в нефти, остальное количество обнаружено в других, более сложных комплексных соединениях, которые пока не идентифицированы. [c.298]

    Сутин с сотрудниками [59, 60] исследовали реакции иона Ре в водном растворе с рядом комплексов, в которых участвует Ге +, а также с другими комплексами методами остановленной и непрерывной струи [58, 61]. За реакцией следили спектрофотометрически для этого можно было использовать микро-молярные концентрации. Константы скорости второго порядка изменяются примерно от 10 до 10 л-молъ -сек (табл. 6). Основная закономерность заключается в том, что скорость растет с изменением свободной энергии реакции АС , измеряемой по разности стандартных окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих веществ. Для ряда реакций между и комплексами Ре + наблюдается почти линейное соотношение [c.60]

    Титрование, основанное на вытеснении. Другим приемом титрования является добавление известного избытка комплекса магния с ЭДТА к раствору иона определяемого металла М"+. Так как комплекс ма-гния с ЭДТА менее устойчив, чем большинство других комплексов металлов с ЭДТА (табл. 6-1), произойдет реакция вытеснения [c.195]


    Как известно, катионная полимеризация диенов под влиянием кислот Льюиса (А1С1з, Врд и др.) приводит к образованию аморфных циклизованных полимеров с пониженной ненасыщенно-стью (30—70% от теории) преимущественно с транс-конфигурацией звеньев. Однако растворимые в бензоле комплексы хлористого алюминия с галогенидами переходных металлов являются катализаторами с высокой стереоспецифичностью действия [31—34] (табл. 8). Комплексы, содержащие N1012 или СоС12, осуществляют такую же стереоспецифическую г< с-полимеризацию, как соответствующие я-аллильные комплексы. Другие комплексы, содержащие [c.158]

    Если оба электрода обратимы по отношению к хлориду, то цепь должна давать э. д. с. (0,777 В), которая рассчитывается из свободных энергий образования указанных соединений [250] и не зависит от состава электролита . Однако Улих и Шпигель нашли, что в пределах нескольких часов потенциал падает от примерно теоретического значения до постоянного, более низкого значения, равного 0,676 В в ацетоне и 0,545 В в пиридине. Этот эффект, безусловно, можно отнести за счет диффузий Ag ir или других комплексов серебра из раствора к таллиевому амальгамному электроду, так как растворимость Т1С1 при избытке хлорида в обоих растворителях, возможно, меньше 1 мМ, а комплекс Ag ir, несомненно, вполне стабилен в ацетоне (табл. 4). [c.256]

    В связи с вопросом о соотношении между длинами связей и устойчивостью комплексов интересно сделать краткое отступление и рассмотреть несколько комплексов, в которых трехфтористый бор координирован с атомом азота. Аддукты аммиака, метиламина и триметиламина состава 1 1 [104] сравнительно устойчивы при температурах, близких к комнатной, в отличие от аддукта H3 N ВРз, который полностью диссоциирован в парах при 50°. В соответствии с этим расстояния N—В в комплексах аммиака и аминов короче, чем в аддукте ацетонитрила. С другой стороны, связи В—F в комплексе ацетонитрила значительно короче, чем в других комплексах, и немного длиннее, чем в самом BF3. Различия в устойчивости этих комплексов отражаются на значениях углов между связями так же, как и на длинах связей (табл. 6). [c.83]

    Свойства. Триалкилфосфит-бораны представляют собой жидкости или твердые вещества (табл. 25). Комплекс с бораном бициклического фосфита —4-метил-2,6,7-триокса-1-фосфа-бицикло [2,2,2]октана имеетт. пл. 199°. Растворимость этого соединения сильно отличается от других комплексов борана. Оно по существу не растворимо в углеводородах, этиловом эфире, умеренно растворимо в метиловом эфире, сероуглероде, легко — в хлороформе, ди-хлорметане, тетрагйдрофуране, диоксане, ацетонитриле [61]. Эти факты свидетельствуют о высокой энергии кристаллической рещетки вещества. [c.121]

    Одним из самых универсальных реагентов для группового извлечения микропримесей является 8-оксихинолин (рис. 13). Он хорошо экстрагирует элементы, образующие характерные гидроксо- и аммиачные комплексы, и ряд других элементов, в том числе и элементы, образующие соединения с халькогенидами 8з-8 Этот реагент успещно применяется при анализе веществ высокой чистоты, так как существуют довольно надежные способы очистки его от примесей металлов. Используют окси-хинолин и для анализа минерального сырья, природных вод и других объектов (табл. 4). [c.53]

    Данные о длине связи рутения с другими лигандами в комплексных нитрозосоединениях приведены в табл. 6. Там же для сравнения приведены данные по Ки(52СЫЕ12)з- Из табл. 6видно, что связи Ки—ОН имеют длину 1,95—2,03, Ки—N02 2,06— 2,08, Ки—NHз 2,00—2,15, Ки—С1 2,35—2,37, Ки—5 2,38—2,41 А. Сравнивая данные табл. 6 и 3, можно отчетливо видеть что расстояния Ки—Ь в нитрозокомплексах в среднем совпадают с аналогичными расстояниями для ординарных связей в других комплексах Ки " и Ки ". [c.16]

    Р-Сультон I (или его диоксан-карбониевый ион 1а) в последнее время рассматривается как первичный продукт сульфирования алкенов [43, 46—50]. Вероятно, аналогичные продукты образуются со свободным 80з и другими комплексами серного ангидрида. Сультоны такого типа действительно были выделены при сульфировании стирола [44, 50] и ряда фторированных этиленов (см. табл. 2.8). Несмотря на то что бутен-1 и д.тгинноцепочечные алкены с концевой двойной связью образуют -сультоны при сульфировании в жидком сернистом ангидриде [185] или в отсутствие растворителя [31а], попытка получить сультон при сульфировании этилена закончилась неудачно — был получен полимерный сультон по реакции типа (2-9). р-Сультоны очень реакционноспособны и нестаби.пьны и могут образовывать один или несколько продуктов различного типа, как это показано на схеме, в зависимости от различных факторов (соотношения реагентов [48], температуры [47, 327], метода последующей обработки продукта [48], степени полимеризации применяемого серного ангидрида и содержания в нем влаги [100,121]. Продолжительное время реакции (при низкой температуре) или высокая температура (короткое время реакции) благоприятствуют образованию сульфонатов типа V [454]. В случае алкенов с разветвленными цепями пространствешгые факторы, которые зависят [c.51]


Смотреть страницы где упоминается термин Другие комплексы (табл: [c.324]    [c.172]    [c.315]    [c.56]    [c.99]    [c.285]    [c.37]    [c.122]    [c.367]    [c.175]    [c.37]    [c.184]    [c.87]    [c.367]    [c.130]    [c.151]    [c.153]    [c.92]    [c.175]    [c.48]    [c.68]    [c.388]    [c.145]    [c.317]   
Смотреть главы в:

Методы и достижения в физико-органической химии -> Другие комплексы (табл




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Табл. Стр



© 2025 chem21.info Реклама на сайте