Ускорители и сера

При вулканизации резиновых изделий небольших размеров из каучука СКС, СКБ и некоторых других синтетических каучуков можно применять температуру около 200 °С, при этом значительно ускоряется процесс вулканизации и сокращается расход ускорителей и серы. Для обеспечения высокой температуры вулканизации нагревание производят с помощью электричества. [c.337]

Первая стадия — образование действительного агента вулканизации (ДАВ). На первой стадии серной вулканизации происходит взаимодействие компонентов вулканизующей системы между собой. Впервые представление об образовании активного комплекса ускорителя с серой, который может непосредственно реагировать с каучуком, передавая последнему серу [59, с. 349], было выдвинуто Бедфордом в начале 20-х годов и к настоящему времени подтверждено различными методами [1, с. 219 3]. Реакции в смесях каучук —сера и каучук — ускоритель обычно протекают с небольшой скоростью по сравнению с общей скоростью вулканизации [60 61], поэтому в тройной смеси реакции серы и ускорителя наиболее вероятны. Кроме того, известно, что при нагревании резиновой смеси протекают реакции ускорителя с ускорителем [62], ускорителя с активатором [4 63—66], активаторов друг с другом [6 67], замедлителей вулканизации с ускорителями и серой 68, 69], технического углерода с серой и ускорителями 69] и т. д. В результате взаимодействия компонентов вулканизующей системы (серы, ускорителей, активаторов) образуются активные продукты, которые и являются действительным агентом вулканизации (ДАВ). [c.224]

Вулканизация каучука ускорителями и серой в присутствии активаторов [c.166]

На заводах РТИ с большим ассортиментом выпускаемых резиновых смесей малой массы на основе различных каучуков в линию устанавливают один резиносмеситель периодического действия. При этом дозирование и подача гранулированных и негранулированных каучуков, светлых ингредиентов (кроме ускорителей и серы), технического углерода не отличается от аналогичных при одностадийном смешении. [c.6]

При определении активной поверхности наполнителя необходимо исключать только микропоры и самые мелкие мезопоры, поскольку, согласно [5], молекулам полимеров недоступны поры диаметром менее 4,0 нм. С другой стороны, поры могут образовывать отличные ловушки для компонентов резиновой смеси, например, ускорителей вулканизации. В связи с этим следующей важнейшей характеристикой белых саж является их адсорбционная емкость [4]. Большая адсорбционная емкость является причиной недовулканизации смеси, низкая — приводит к перевулканизации. Знание адсорбционных свойств белых саж необходимо для определения количества ускорителей и серы в процессе вулканизации. [c.60]

Кристаллические ускорители и серу вводят в резиновые смеси при температуре ниже 112°С, продолжительность смешения при этом не превышает 2,5 мин. В таких условиях часть введенных в эластомер компонентов остается в виде мелких кристаллических частиц, которые являются центрами образования дефектов в резинах [5]. [c.7]

При получении экологически безопасных эвтектических смесей компонентов серных вулканизующих систем необходимо учитывать наличие в них оксида цинка, который адсорбирует молекулы жирных кислот, ускорителей и серы [232,319]. [c.175]

Поверхностно-активные вещества с аналогичными размерами углеводородного радикала способны образовывать мицеллы при низких значениях критических концентраций [397], Образующиеся мицеллы солюбилизируют в полярное ядре молекул первичного ускорителя и серу, обеспечивая тем самым замедление начала вулканизации [395]. [c.242]

Исследовать механизм каталитической реакции — значит в первую очередь найти активные промежуточные вещества. Если удастся обнаружить соединения ускорителя и серы или ускорителя и каучука, то можно с уверенностью предположить, что эти вещества играют при вулканизации роль промежуточных веществ и отщепляют активную серу. [c.145]

Изучена кинетика вулканизации серой при различных температурах в присутствии различных концентраций ускорителей и серы 1298, 1299 [c.820]

У.4.2.1. Первичные реакции [407] между серой и ускорителями основного характера (перевод ускорителя и серы в активную форму) [c.216]

Вулканизация каучуков ускорителями и серой без активаторов, несмотря на определенные преимущества в сравнении с вулканизацией одной серой (увеличение скорости сшивания и эффективности использования серы), все же не дает возможности получать резины с ценными техническими свойствами. Недостатки этого процесса проявляются также и в технологии. [c.166]

Рис. 4.19. Изменение содержания фрагментов ускорителя (/) и серы (2) в подвесках при прогреве (140 °С) перекисного вулканизата НК (ДКП—0,5 масс. ч./ЮО масс. ч. каучука) в присутствии введенных при набухании ингредиентов (в масс. ч./ЮО масс. ч. каучука) [198]

На первой стадии смешения в каучук вводят все ингредиенты за исключением ускорителей и серы. На второй стадии в полученную маточную смесь вводят серу, ускорители и вещества, предотвращающие преждевременную вулканизацию (антискорчинги). [c.268]

Механизм образования микрослоя клея на поверхности деталей можно представить следующим образом. При нанесении бензина на поверхность детали каркаса сборщик не смывает с поверхности выцветшие ускорители и серу, а только смачивает их бензином. При этом часть макромолекул каучука растворяется в бензине с образованием микрослоя клея, тогда как частицы серы и ускорителей, которые мигрировалш на поверхность при хранении, не растворяются в бензине, а переходят в суспензию в клеевую прослойку. Следует отметить, что часть бензина не успевает испариться перед наложением очередного слоя детали на освеженную поверхность. Кроме того, при обычной температуре бензин испаряется от поверхности микрослоя клея, что приводит к образованию поверхностной пленки, препятствующей испарению молекул бензина из нижней части клеевого слоя, и тех молекул, которые уже успели внедриться в об- [c.510]

Влияние типа сульфенамидного ускорителя, содержания серы и соотношения ускорителя и серы на свойства смеси и адгезию резины к латунированному металлокорду. / Волонтиру Т., Драгач С., Преда Т., Попа-Симил А. // Международная конференция по каучуку и резине, Москва, 1984. Препринт С81. [c.554]

Между тем, несмотря на подробные исследования химических реакций оксидов металлов с жирными кислотами, ускорителями и серой, роль оксида цинка и жирных кислот в процессах структурирования каучуков не получр1ла еще однозначного и общепринятого объяснения. В этом аспекте актуальными и Перспективными являются коллоидно-химические представления структурирования каучуков серными вулканизующими системами. [c.32]

Низкая температура плавления эвтектических смесей обуславливает улучшение диспергаровгшия молекул ускорителей и серы в резиновой смеси и более интенсивное протекание реакций образования промежуточных комплексов, что способствует повышению скорости вулкгшизации и более эффективному расходованию компонентов серных вулканизую-ш их систем в процессе структурирования резиновых смесей. В то же время вероятность образовгшия эвтектических смесей и твердых растворов значительно з еньшается при последовательном введении компонентов в резиновые смеси вследствие их разбавления при смешении. [c.34]

В процессах приготовления резиновых смесей смешение кристаллических ингредиентов друг с другом происходит в высоковязкой среде каучука, и в этом случае возможность формирования эвтектических смесей будет зависеть от кинетических факторов, т.е. скорости диффузии, эффективности диспергирования компонентов в резиновой смеси и возможности образования центров , в которых находились бы кристаллические микрочастицы компонентов, формирующие эвтектическую систему [34]. В резиновых смесях такими центрами могут быть микрообласти, образованные в результате адсорбции ускорителей и серы на поверхности частиц оксида цинка [228, 233, 250]. Следовательно, эти микрообласти могут быть рассмотрены не только как центры топохимического взаимодействия ускорителей с серой и оксидом цинка [251], но и как микросистемы, в которых происходит первоначгшь-ное формирование эвтектической композиции, обуславливающее повышение функционгшьной актр1ВНОсти входящих в смесь компонентов. [c.49]

Оксид цинка кристаллизуется в гексагонгшъной сингонии, элементарная ячейка имеет форму тетраэдра [272] с параметрами а = 0,32495 нм, с = 0,52069 нм. Структура оксида цинка характеризуется отсутствием центра симметрии, вследствие чего кристаллы имеют полярную ось. Химическая связь в оксиде цинка имеет смешанный характер и содержание ионных связей составляет 63% [273]. В процессе вулканизации оксид цинка сохраняет кристаллическую структуру и вследствие этого особенности кристаллической структуры и наличие единичной полярной оси играют важную роль при физической адсорбции ускорителей и серы. С повышением температуры, а также в присутствии жирных кислот катионы цинка могут вступать с молекулами ускорителей в донорно-акцепторное взаимодействие с образованием комплексных соединений, в том числе хелатных комплексов [274-276]. [c.68]

Между тем температура плавления большинства широко применяемых ингредиентов, кроме ЦБС, ОБС и СтК, вьшхе температуры их введения в резиновые смеси. Диспергирование таких ингредиентов в резиновых смесях улучшается в присутствии стеарата цинка, способного образовывать в неполярной среде эластомера обратные мицеллы, солюбилизируюш е ускорители и серу в полярное ядро [231]. Небольшая крищческая концентрация мицеллообразования (2 10 моль-л ) подтверждает возможность его накопления в достаточном количестве для образования мицелл в резиновых смес51Х в результате реакции СтК с ZnO, протекающей в самом начале смешения [232]. [c.81]

В тех случаях, коща ускорители и сера в виде эвтектических смесей адсорбированы на оксиде цинка, дисперсность частиц этих компонентов дополнительно возрастает вследствие замедления кристаллизации адсорбировгшных компонентов и образования большого количества зародьпдей [287]. [c.82]

Взаимная активация ингредиентов, обусловленная образованием эвтектических смесей, молекулярных комплексов и новых химических соединений, имеет место и при раздельном их введении в резиновые смеси. При этом эвтектические смеси получаются лишь в результате столкновения кристаллических частиц компонентов при сдвиговых деформгщиях, возникающих в процессе приготовления резиновых смесей, тоща как основная часть компонентов реагирует друг с другом в диффузионном режиме, т. е. после растворения молекул ускорителей и серы и их диффузии к поверхности кристаллических частиц оксида цинка с образованием молекулярных комплексов и полисульфидных соединений. Часть серы и ускорителей при этом не успевает взаимодействовать друг с другом и при охлаждении резиновых смесей мигрирует на поверхность. [c.166]

Оксид цинка не является молекулярным кристаллом и вследствие этого не может образовывать с ускорителями и серой простые эвтектические смеси или твердые растворы замещения. В то же время электрофильносгь атома цинка обеспечивает физическую и химическую адсорбцию жирных кислот, ускорителей, и серы на оксиде цинка за счет образования соответствующих цинковых солей ускорителей и стеарата цинка, а через них — диалкилдитиокарбаматных, аминных и карбоксилатных комплексов [62,126,223,319]. [c.175]

Взаимоактивация компонентов серных вулканизующих систем в бинарных и сложных смесях п)ггем образования эвтектических составов и молекулярных комплексов имеет место и в случае раздельного введения в резиновые смеси порошкообразных оксида цинка, ускорителей, СтК и серы. В среде неполярного кауч)гка селективне1Я адсорбция на кристаллических частицах оксида цинка будет в пользу молекул стеариновой кислоты, в то время как в смеси компонентов такая адсорбция предпочтительна для молекул ТМТД и МБТ (см. табл. 3.15). К тому же образование эвтектических смесей произойдет лишь при столкновении кристаллических частиц компонентов при сдвиговых деформациях, возникающих в процессе приготовления резиновых смесей, тоща как основная часть компонентов реагирует друг с другом в диффузионной области, т. е. после растворения и диффузии молекул ускорителей и серы к по- [c.183]

Остальные дитиокарбаматы хелатированы лишь частично и содержат связи металл —сера ионного характера. По этим связям происходит реакция серы и ускорителя, образуется ДАВ и развиваются процессы сшивания каучука. Чем больше ионных связей, тем легче протекает реакция ускорителя и серы, а затем реакция ДАВ с каучуком. Показателем образования ДАВ является расход ускорителя при вулканизации. Если диэтил-дитиокарбамат никеля в основном сохраняется после вулканизации, то диэтилдитиокарбамат цинка и особенно диэтилдитиока.рбамат висмута расходуются в значительной степени. Повышенная эффективность дитиокарбаматов первой группы проявляется в ускорении вулканизации, увеличении степени сшивания и уменьшении относительного содержания полисульфидных поперечных связей в вулканизатах. [c.240]

Бензтиазилсульфидный (I) и персульфгидрильныи (II) радикалы стабилизованы сопряжением. Их взаимодействие приводит к образованию бензтиазилгидрополи-сульфида (III) и бирадикала (IV), содержание в к-ром атомов серы зависит от соотношения колпчеств ускорителя и серы. Унергия активации взаимодействия каучука с серой в присутствии каптакса составляет —88 кдж/моль (21 ккал/моль). [c.265]

Хотя ускорители типа тиурамов играют роль ультраускорителей в резиновых смесях с обычным сравнительно низким содержанием ускорителя и серы, они позволяют достигнуть высокой стабильности при хранении эбонитовых смесей, содержащих очень большие количества серы и тетраметилтиурамдисульфида (например, 30% серы и 5% ускорителя). Исключением нри этом является г мс-1,4-поли-бутадиен, применительно к которому тиурам даже в значительных количествах вызывает относительно большую склонность к скор-чингу. Из сказанного следует, что с увеличением дозировки тиурамных ускорителей стабильность при переработке у большей части полимеров не уменьшается, а, наоборот, повышается. Это справедливо и для смесей с небольшим содержанием серы. При вулканизации в отсутствие серы стабильность при обработке еще выше, хотя и в данном случае она оставляет желать лучшего (стр. 231). [c.134]

Физико-механические показатели вулканизатов, полученных с применением тиурамных ускорителей, и их поведение при старении в значительной степени зависят от соотношения между количествами тиурамного ускорителя и серы. [c.136]

У.2.2.1. Первичные реакции между серой и ускорителями типа дитиокарбаматов, ксантогенатов или тиурамов [291] (перевод ускорителя и серы в активную форму) [c.140]

В противоположность рассмотренным ранее дитиокарбаматным и тиурамовым ускорителям в случае применения меркаптопроизводных необходимо вводить в смеси несколько большие количества ускорителя и серы и проводить вулканизацию нри более высоких температурах. При их использовании в качестве единственного ускорителя получаются смеси, значительно более стабильные при [c.161]

Каталитическая активность гомеоиолярного окисла, например окиси цинка, зависит от способа ее изготовления [186, 190]. Так, окись цинка, подвергнутая специальной обработке, в результате которой значительно изменяются структура, форма и размеры ее частиц, проявляет большую эффективность при вулканизации в сравнении с обычной окисью, что позволяет снизить ее дозировку. Такая активная тонкодисперсная окись цинка несколько снижает скорость вулканизации сульфенамидными ускорителями и серой [3, с. 170], но улучшает некоторые физикомеханические показатели резин [191]. На рис. 4.15 показано влияние дисперсности окиси цинка на кинетику связывания серы при сшивании НК дитиоморфолином [56]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология