Электролитические равновесие

Исследование электролитных свойств двойных жидких систем с помощью спектров поглощения. Электролитическая диссоциация компонентов двойных жидких систем или продуктов присоединения, образующихся в этих системах, приводит к появлению на спектрах поглощения новых частот, отвечающих образующимся при диссоциации ионам. В тех случаях, когда возможно отнесение частот, анализ ИК- и КРС-спектров является удобным методом изучения электролитических равновесий. [c.86]

Систематические работы по определению состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах проводились многими исследователями [1-2]. Для аналитической химии, прежде всего, важны электролитические равновесия в водных растворах при температуре 20°С, но также необходимо знать, насколько сдвигаются такие равновесия при изменении температуры [3]. [c.185]

Если через электрохимическую систему проходит измеримый электрический ток Л оиа перестает быть термодинамически обратимой и в завнсимости от направления тока превращается либо в гальванический элемент (э), либо в электролитическую ванну (в). Полезная работа, произведенная системой в необратимых условиях, всегда меньше, чем в состоянии равновесия. Электрическая энергия, генерируемая гальваническим элементом за счет протекания в ней электрохимической реакции, будет поэтому при отборе тока I меньше, чем в состоянии равновесия (т. е. нри / = 0) [c.22]

Электролиты при растворении распадаются на ионы не полностью. Для молекул, распавшихся в состоянии равновесия на ионы, отвечает степени электролитической диссоциации и обозначается через а. Степень электролитической диссоциации равна отношению числа молекул, распавшихся на ионы, п к общему числу растворенных молел N (ионизированных п и неионизированных Ла) [c.35]

Теория электролитической диссоциации позволила дать научное определение понятиям кислота , основание , буферная емкость раствора , создать теорию индикаторов, объяснить процессы ступенчатой диссоциации, гидролиза солей и т. д. Ниже рассмотрены некоторые примеры приложения это["1 теории к химическому равновесию в растворах. [c.38]

Практическое исиользование электрохимических систем (как химических источников тока или как электролитических ванн) всегда связано с электрохимическими реакциями, протекающими с конечной скоростью в одном наиравлении. Естественные электрохимические процессы, например разрушение металлов под действием окружающей среды, также направленны и совершаются с заметной скоростью. Поэтому как в первом, так и во втором случаях электрохимические системы уже пе находятся в состоянии равновесия и их свойства значительно отличаются от свойств соответствующих равновесных систем. [c.276]

Катализатор влияет на скорость достижения равновесия, но не на состояние равновесия. Реакции, которые характеризуются ощутимо положительной величиной АР°, можно заставить протекать, применяя методы внешнего воздействия, такие как электрическая анергия в электролитических и свет в фотохимических реакциях. В этих случаях при расчете свободной энергии методом суммирования должна учитываться энергия, сообщенная извне, при этом численное значение величины изменения свободной энергии реакции становится отрицательным по величине. [c.365]

А. В. Писаржевский показал (1912), что для ионных реакций обмена в Смешанных растворителях (смеси воды со спиртами, глицерином, гликолем) величины изобарных потенциалов реакции меняются с изменением растворителя вплоть до перемены знака. Ни внутреннее трение, ни электролитическая диссоциация, ни растворимость не объясняют полностью влияния растворителя на положение равновесия. Основную роль для ионных равновесий в различных растворителях играет взаимодействие с растворителем растворенных веществ, диссоциирующих ва ионы (сольватация ионов). [c.287]

Много места в книге отведено кислотно-основным равновесиям и теории кислот и оснований. Однако в соответствии с многоступенчатым характером изложения весь этот материал подан не как обычно-одной и не всегда легко усвояемой порцией, а увязан с другими, подчас далеко отстоящими в тексте темами. Например, вводя представления об электролитической диссоциации растворов, авторы ограничиваются определениями кислот и оснований по Аррениусу. Далее в связи с обсуждением кислотноосновных равновесий в растворах приводятся более общие определения Бренстеда и Лаури. И только после ознакомления с льюисовыми структурами молекул даются наиболее общие определения кислот и оснований по Льюису. Сложные проблемы расчета кислотно-основных равновесий вообще вынесены в отдельное приложение. [c.7]

Влияние одноименных ионов на диссоциацию слабых электролитов. Как указано выше, на состояние равновесия электролитической диссоциации слабого электролита влияет концентрация раствора. Сместить равновесие можно также изменением концентрации одного из находящихся в растворе ионов. Так, введение в систему [c.254]

Гидролиз обусловлен образованием малодиссоциирующих частиц СиОН+. В результате равновесие электролитической диссоциации воды смещается и в растворе появляется избыток водородных ионов, поэтому реакция среды кисл-йя (pH < 7). Очевидно, чем слабее основание, тем полнее будет гидролиз. [c.266]

Как указывалось выше, электролитическая диссоциация — обратимый процесс. Поэтому для диссоциации растворенных веществ на ионы справедливы общие законы равновесия. Так, для процесса [c.177]

Мы установили (стр. 178), что на состояние динамического равновесия электролитической диссоциации слабого электролита влияет разбавление раствора. Сместить равновесие можно также изменением концентрации одного из находящихся в растворе ионов. Так, для раствора уксусной кислоты [c.184]

Процесс распада растворенного вещества на ионы называют электролитической диссоциацией (Аррениус, 1883—1887). Распад на ионы происходит независимо от того, подвергается или не подвергается вещество действию электрического тока. Существенной особенностью электролитической диссоциации является ее динамический характер. В растворе непрерывно происходят многократные акты диссоциации электролита на ионы и соединения ионов в молекулу. Многократность повторения этих актов приводит к тому, что при равновесии в растворе устанавливаются некоторые равновесные концентрации ионов и молекул, не меняющиеся во времени. При изменении условий (концентрации, температуры и т. п.) число актов распада электролита и соединения ионов в молекулу изменится, что приведет к изменению равновесных концентраций участников процесса. Однако и вновь установившиеся равновесные концентрации в растворе также будут неизменны во времени. [c.429]

Равновесие электролитической диссоциации в растворе [c.430]

Диссоциация слабых электролитов подчиняется закону действующих масс и может быть количественно охарактеризована константой равновесия. Классическим примером слабого электролита может служить уксусная кислота в разбавленном водном растворе. В таком растворе устанавливается равновесие диссоциации СНзСООН СНзСОО + Н . Количественно этот процесс характеризуется степенью диссоциации и константой диссоциации. Степенью электролитической диссоциации а называют отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул [c.430]

В качестве второго примера рассмотрим равновесие жидкость — пар водного раствора летучего бинарного электролита. При этом предположим, что электролит в растворе, который обозначим через полностью диссоциирует и что в паровой фазе, которую обозначим через ", электролит существует только в виде нейтральных молекул. Эти предположения выполняются достаточно точно для разбавленных водных растворов НС1, НВг и Н1. Как и в предыдущем примере, предположим, что в обеих фазах одинаковая температура и одинаковое общее давление. Электролитическую диссоциацию нужно теперь рассматривать как гетерогенную реакцию. Тогда условие равновесия (49.13) имеет вид [c.253]

А2.4. Стабильность работы электродов повышается после того, как электродам позволили достигнуть химического равновесия, например в течение 24 часов. Период достижения равновесия вновь покрытых металлом электродов электролитической ячейки можно сократить, установив их в ячейку при рабочих условиях, но используя электролит (уксусная кислота 70%), содержащий 50 мг/л хлористого натрия. [c.49]

В ряде случаев электролитические сплавы по своим физикохимическим свойствам отличаются от сплавов, полученных термическим путем, и по фазовому строению не соответствуют диаграммам равновесия термических сплавов. Иногда одинаковые по химическому составу сплавы могут иметь различную фазовую структуру. При электроосаждении сплавов часто образуются пересыщенные твердые растворы, которые приводят к уменьшению размеров кристаллов, увеличению твердости и внутренних напряжений в осадке (Ю. М- Полукаров и др.). [c.431]

Согласно теории электролитической диссоциации электролиты при растворении в воде или других растворителях распадаются на ионы, число которых, а также величина и знак заряда определяются их природой. Этот процесс называется электролитической диссоциацией. Между ионами и недиссоциированными молекулами устанавливается равновесие, которое можно выразить своего рода химической реакцией, подчиняющейся закону действующих масс. [c.7]

Электролитическая диссоциация является обратимым процес- / сом. Реакцию диссоциации электролита МА в общем виде можно представить уравнением МАз= М -(- A . В соответствии с законом действующих масс выражение для константы равновесия этой реакции имеет вид [c.137]

Диссоциация молекул на ионы — обратимый процесс и контролируется он вторым законом термодинамики, т. е. его можно рассматривать как разновидность химического равновесия. Поэтому для более полной характеристики электролитической диссоциации введена так называемая константа диссоциации /Сд, которая 204 [c.204]

Как известно, электролитическая диссоциация веществ в растворах — также процесс обратимый, ведущий к установлению динамического равновесия. Например, для процесса распада соединения [c.227]

Каким образом можно, сместить равновесие электролитической диссоциации [c.74]

Константа электролитической диссоциации угольной кислоты по первой ступени имеет значение Л =4-10 . Эта константа рассчитана для насыщенного раствора углекислого газа (с = 0,04 моль/л) исходя из предположения, что весь углекислый газ превращается в растворе в угольную кислоту. Константа же равновесия, рассчитанная с учетом только той части углекислого газа, которая действительно образовала угольную кислоту, К (ист.) =2-10 . Рассчитайте молярную концентрацию угольной кислоты, полученной при этом. Какой вывод можно сделать об истинной силе угольной кислоты [c.141]

Большое внимание в демонстрациях уделено равновесию в растворах слабых электролитов. При изложении раздела химического равновесия следует отметить, что к растворам слабых электролитов, как к равновесным системам, приложим закон действующих масс. Константа равновесия у слабых электролитов или, как ее еще называют, константа электролитической диссоциации не зависит от концентрации раствора, а зависит только от температуры. Колориметрические методы определения pH наглядно демонстрируются в опытах 51 и 52. [c.102]

Электролиты при растворении диссоциируют на ионы не полностью. В состоянии равновесия доля молекул, распавшихся на ионы, количественно характеризуется степенью электролитической диссоциации и обозначается через а. [c.110]

Константа равновесия для случаев диссоциации молекул получила название константы электролитической диссоциации. Эта константа у слабых электролитов не зависит от концентрации раствора (она зависит только от температуры). Так, константа дис- [c.198]

Поэтому к концу осаждения анализируемый раствор часто рекомендуют разбавить водой. Многолетний опыт химиков-анали-тиков показывает, что при кислотности 0,3 М H I достигается полное разделение анализируемых элементов в виде сульфидов. Кислотность 0,3 М H I как оптимальная величина для разделения сульфидов была известна очень давно — еще до появления теории электролитической диссоциации. С созданием этой теории и экспериментальным определением соответствующих констант равновесия кислотность при осаждении сульфидов получила теоретическое обоснование. [c.160]

Электролитическая диссоциация представляет собой обратимый процесс, ведущий к установлению равновесия. Поэтому она должна подчиняться закону действия масс. Например, уксусная кислота диссоциирует на ионы по уравнению [c.40]

Составить представление о современном состоянии проблемы можно по материалам относительно недавно прошедшего симпозиума, опубликованным в 1980 г. под редакцией Ньюмена [14]. Ренон [586] приводит подробный обзор корреляционных методов исследования электролитического равновесия. Большинство работ, цитируемых в данном разделе книги, опубликованы в указанном выше сборнике. [c.453]

Довольно широкий интервал ошибок, приведенный в табл. 4.8, свидетельствует о трудности изучения электролитического равновесия в нитрометане (ошибка 0,4 ккал1моль соответствует ошибке определения соответствующей константы равновесия в 2 раза). В растворителях типа бензола или хлорбензола положение усложняется, и имеются данные об образовании больших агрегатов в растворах даже прп совсем низкой концентрации хлорида ртути (II). [c.89]

При помощи этого, а также ряда других методов удалось не только подтвердить сам факт обмена ионами, но и количественно оценить его. Поскольку в обмене участвуют заряженные частицы, то его интенсивность можно выразить в токовых единицах и охарактеризовать токами обмена / . Токи обмена относят к I см2 (I и ) поверхности раздела электрод — раствор они служат кинетической характеристикой равновесия между электродом и раствором при равновесном значении электродного потенциала и обозначаются / . Одни из первых работ по определению токов обмена были выголнены В. А. Ройтером с сотр. (1939). Значения токов обмена для ряда электродов приведены в табл. 10.2. Интенсивность обмена зависит от материала электрода, природы реакции и изменяется в широких пределах. По третьему принципу осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворения металла. [c.218]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

При растворении в воде или других растворителях, состоящих из полярных молекул, электролиты подвергаются электролитической диссоцийции, т. е. в большей или меньшей степени распадаются на положительно и отрицательно заряженные ионы — катионы и анноиы. Электролиты, диссоциирующие в растворах не полностью, называются слабыми электролитами. В их растворах устанавливается равновесие между недиссоциированными молекулами и продуктами их диссоциацни — ионами. Например, в водном растворе уксусной кислоты устанавливается равновесие [c.124]

Иван Алексеевич Каблуков (1857—1942) занимался изучением электропроводности растворов. Его работа Современные теории растворов (Вант-Гдффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии оказала большое влияние на развитие физической химии в России и способствовала углублению теории электролитической диссоциации. [c.234]

Гидролиз обусловлен образованием плохо диссоциирующих частиц СиОН . В результате равновесие электролитической диссоциации воды смещается и в растворе появляется избыток водородных ионов поэтому реакция среды кислая (рН<7). Очевидно, чем слабее основание, тем полнее будет гидролиз. Сделаем обобщение — гидролизу по катиону подвержена соль слабого основания и сильной кислоты (ЫН4Вг, РЬС12 и т.д.). [c.203]

В технологии электрохимических производств большое значение имеют электролиз и химические источники тока (аккумуляторы, электрохимические элементы). Ток протекает через электролитическую ячейку и электроды, равновесие в системе отсутствует и элёкт-родные потенциалы отличаются от равновесных. Отклонение потенциала электрода от равновесного значения при протекании тока через электрод называется перенапряжением. [c.380]

Во второй половине XIX в. и в XX в. продолжалось интенсивное развитие теории и методов аналитической химии. Установление и экспериментальная проверка закона действия масс, развитие теории электролитической диссоциации и другие достижения науки послужили значительным толчком для разработки теоретических основ процессов осаждения и растворения, кислотно-основных равновесий, равновесий комплек- [c.12]

Однако процессы (1) и (2) обратимы. Поэтому выделившийся на катоде водород может снова переходить в раствор в виде ионов, отдавая электроны платиновому проводнику. Эти электроны по проводу поступают на другой электрод, содержащий кислород, и равновесие (2) смещается влево. Таким образом, при электролизе возникает гальванический элемент, ток которого направлен в сторону, обратную движению тока от внешнего источника. Поэтому ток от внешнего источника будет идти через электролит только в том случае, если приложенное напряжение будет достаточно для определенного химического процесса, а именно для электролитического разложения раствора или для образования ионов из 1к1ате-риала электрода. Необходимое для этой цели напряжение называется напряжением разложения и зависит, прежде всего, от состава раствора. [c.191]

Электролитическое рафинирование производится в растворах, содержаш,их Си804 5Н20 от 120 до 180 г/л (30—45 г/л Си +) и 120—200 г/л Н2504. Анодами служат литые пластины из красной меди (99—99,5% Си), катодами—тонкие листы из электролитической меди. Расстояние между осями одноименных электродов равно 40—50 мм, плотность тока 160—250 а м . Электролиз ведется при температуре от 55—65° С в условиях циркуляции электролита. В растворе сульфата меди в присутствии меди суш,ествует равновесие [c.144]

При электролитическом рафиниррвании меди с применением анода, содержащего не ниже 99% Си, непосредственно у поверхности последнего наблюдается выпадение тончайшего кристаллического порошка меди, который частично плавает на поверхности раствора, частично опадает на дно ванны. В нормальных условиях рафинирования количество меди, попадающей в порошок, равно 0,1—0,2% от общего баланса. Выпадение металлического порошка на аноде было замечено В. Вольвиллем в 1870 г. при электролитическом рафинировании золота. Фёрстер, изучавший это явление на примере электролиза меди, пришел к заключению, что образование порошка является следствием появления у анода избытка ионов Си+ и нарушения в прианодной зоне равновесия (I), характеризуемого отиошением [c.146]

При электролитическом рафииировании никеля применяют плотности тока от 150 до 250 а/ж . Наши заводы ра1ботают при плотностях тока от 200 до 250 а/м . При таких плотностях тока срок наращивания катода весом 32—35 кг опраничивается 5—4 сутками (появление дендритов). Температура раствора в ваннах должна быть в пределах 55—65°. Для поддержания теплового равновесия в ваннах при указанной температуре необходимо подавать в ваины раствор, подогретый до 50—60°, дальнейший нагрев и сохранение температуры осуществляются за счет выделения джоулевого тепла. [c.360]

Константа равновесия К в таких случаях называется константой электролитической диссоциации. Как видно, она представляет собой отношение произведения концентраций ионов к концентрации недиссоциированных молекул электролита. Чем больше способность электролита к диссоциации, тем бo IЬшe константа. Анализируя уравнение для константы диссоциации, можно заключить, что введение в раствор слабого электролита одноименных ионов понижает степень электролитической диссоциации. [c.55]

Установлено, что не все электролиты диссоциируют на ионы полностью. Вещества, молекулы которых в растворе диссоциированы на ионы полностью, получили название сильных электролитов, а вещества, молекулы которых в растворе диссоциированы частично, — слабых электролитов. Доля молекул, распавшихся в состоянии равновесия на ионы, количественно характеризуется степенью электролитической диссоциации. Различия в элек- [c.55]

Дальнейшее развитие теории аналитической химии связано с открытием Н. Н. Бекетовым (1827—1911) равновесия при химических реакциях и закона действующих масс К- М. Гульдбер-гом (1836—1902) и П. Вааге (1833—1900). Появление в 1887 г. теории электролитической диссоциации С. Аррениуса (1859— 1927) дало в руки химикам-аналитикам эффективный количественный метод управления химическими реакциями, а успехи химической термодинамики еще больше расширили эти возможности. Существенную роль сыграла монография В. Оствальда (1853—1932) Научные основы аналитической химии в элементарном изложении , вышедшая в 1894 г. Большое значение для развития окислительно-восстановительных методов аналитической химии имели работы Л. В. Писаржевского (1874—1938) и Н. А. Шилова (1872—1930) по электронной теории окислитель-но-восстановительных процессов. [c.11]