Соли и комплексы щелочных металлов

Как уже отмечалось, оксид СггОз химически инертен, но при сплавлении с пиросульфатом калия дает сульфат Сг2(504)з, который образует с сульфатами щелочных металлов двойные соли типа квасцов. Тенденция к образованию квасцов у хрома выражена еще ярче, чем у алюминия, и эти двойные соли более устойчивы. По этому признаку хромокалиевые квасцы стоят ближе к комплексным соединениям, чем алюмокалиевые квасцы. Хром является лучшим комплексообразователем, чем алюминий, по двум причинам. Во-первых, у хрома в отличие от алюминия существует внутренняя З -оболочка с частично свободными орбиталями, способными принять участие в донорно-акцепторном взаимодействии с лигандами. У алюминия Зс -оболочка также существует, но она является внешней и полностью вакантной. Таким образом, при координационном числе 6 для хрома характерна внутренняя -гибридизация, а для алюминия— внешняя 5р -гибридизация с меньшей прочностью связей. Во-вторых, размер иона Сг= + заметно меньше, чем А1 +, вследствие чего более сильное поляризующее действие этого катиона также обеспечивает большую устойчивость комплекса. [c.347]

Изучение состава азотсодержащих веществ различных нефтей показало, что азот находится в них в виде соединений, обладающих основным, нейтральным или кислым характером. К числу азотистых соединений основного характера относятся пиперидин, пиридин и хинолин к нейтральным — бензпиррол, или индол, и карбазол 1 кислотным — пиррол и др. Реагируя со щелочными металлами, азотистые соединения образуют соответствующие соли. Особое место среди азотистых соединений нефтей занимают порфирины. Это комплексы из соединений азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие металлы — ванадий и никель. Доказано наличие в нефтях кислых и основных порфиринов. В числе прочих азотистых соединений нефтей следует назвать аминокислоты и аммонийные соли. Они интересны как добавки, способные повышать адгезионные свойства битумов. [c.30]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

В настоящее время диоксимы считают реагентами высокой избирательной способности. Диметилглиоксим специфичен для ионов никеля (II) в аммиачном растворе, если замаскировать мешающие гидролизующиеся соли тартратом щелочных металлов. Комплекс палладия с диметилглиоксимом, нерастворимый в воде, растворяется в присутствии аммиака. Однако следует отметить, что при одновременном присутствии железа (III) и кобальта(II) даже при добавлении тартрата выпадает в осадок полиядерный комплекс с эмпирической формулой Fe o iEHigNeOe. Следовательно, до того, как вносить диметилглиоксим, надо сначала восстановить железо(III) до железа(II). В этом случае избирательность в отношении образования комплекса с никелем обеспечивается даже в присутствии железа и кобальта. [c.69]

Невозможно указать общие способы для реакций этого тина, так как они в большей степени зависят от свойств реагирующих веществ, чем от условий реакций расщепления. Реакции с участием солей карбонилов щелочных металлов и фосфинов обычно проводят в тетрагидрофуране в безводных условиях, и отщепление галогенидов щелочных металлов часто происходит быстро уже при комнатной температуре. Однако замыкание цикла с выделением окиси углерода не всегда происходит до конца, и тогда для окончания реакции требуется повышение температуры. Если необходимо, тетрагидрофуран можно заменить другим растворителем с более высокой температурой кипения, например толуолом. Реакции тиолов или их натриевых солей с хлоро-комплексами палладия или платины также происходят при очень мягких условиях эти реакции обычно проводят в ацетоне или этаноле при температурах от 0° до комнатной. Реакции карбонилов с выделением НС1 или СНзЗН часто проводят при комнатной или близкой к комнатной температуре в отсутствие растворителя. [c.281]

В разд. 1.1 межфазный катализ был определен как двухфазная реакция между солями (в твердой форме или в виде водных растворов), кислотами или основаниями и субстратами, находящимися в органических растворителях, протекающая в присутствии так называемых межфазных катализаторов. Типичными представителями таких катализаторов являются ониевые соли или вещества, образующие комплексы с катионами щелочных металлов, такие, как краун-эфиры, криптанды или их аналоги с открытой цепью. Как уже указывалось в разд. 1.1, определение МФК основано скорее на наблюдаемых эффектах, а не на каком-либо едином механизме. Впрочем, широкие исследования этих эффектов привели к выяснению механизма многих реакций МФК. [c.44]

Следует отметить, что в настоящее время многими исследователями ускоренно разрабатываются и так называемые квазн-жидкие мембраны, принцип действия которых основан на протекании обратимой химической реакции материала мембраны (для кислых газов это обычно щелочи, или соли щелочных металлов) с выделяемым (целевым) компонентом и облегченным переносом этого компонента (обычно в виде комплекса с поглотителем) через мембрану. Применение такого рода мембран, отличающихся сверхвысокой селективностью ( апример, для смеси СО2—СНд значение фактора разделения может достигать нескольких тысяч) может позволить улучшить эффективность проведения процессов мембранного газоразделения, расширить область их применения. Однако мембраны этого типа пока еще не вышли из стадии лабораторных разработок [51, 57—59]. [c.286]

Иодид меди (I) — соль, еще более трудно растворимая в воде (2,2 10 моль л), чем другие галиды одновалентной меди. При нагревании близко к температуре плавления иодид меди (I) начинает диссоциировать на медь и иод. Легко окисляется кислородом воздуха. Точно так же, как и остальные галиды, способен образовать комплексы с иодидами щелочных металлов и с аммиаком [ UI2], [Си (NN3)2) . [c.400]

Такая схема оказалась пригодной для очистки солей других щелочных металлов от примесей поливалентных катионов, которые в слабокислой и нейтральной среде не образуют гидроокисей. Более тонкая очистка солей щелочных и щелочноземельных металлов от примесей поливалентных катионов, способных образовывать комплексы с аминогруппами, осуществляется с помощью анионитов. [c.188]

СОЛИ И КОМПЛЕКСЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.200]

РзЗб + 3S2- = 2[PS4] S2 -j- S2- = [С5з]2-Очень устойчивы некоторые циано-комплексат-ионы, или циано-комплексы, содержащие в качестве лигандов цианид-ионы. Такие цианокомплексы легко образуются при взаимодействии ковалентных цианидов с цианид-ионами соответствующих солей — цианидов (например, щелочных металлов) [c.67]

Под действием краун-эфиров могут быть растворены многие различные типы соединений, например неорганические соли, комплексы переходных металлов, метадлоорганические комплексы и органические соединения щелочных металлов. Недавно бцло обнаружено, что щелочные металлы (N3 и К) в присутствии краун-эфиров также растворимы в органических растворителях, таких, как эфиры и амины. В настоящее время изучаются механизм растворения, структура раствора и вопросы практического применения зтого явления. Другие исследования напраэлены на изучение структуры и поведения в растворе ионной пары комплекса органическое соединение щелочного металла - краун-зфир. [c.98]

Определяют pH раствора. Повышенная кислотность раствора может быть вызвана присутствием в нем сильно гидролизующихся солей висмута, ртути, сурьмы, олова и их хлорокомплексов. Щелочная среда может быть обусловлена присутствием в растворе арсенатов и арсенитов щелочных металлов и их растворимых гидроксокомплексов, например [Pb(OH)4] , [5Ь(ОН)б] , [5п(ОН)4] , [5п(ОН)б] , и серосодержащих комплексов (анионов тиосолей) АзЗз, 5Ь5з, 5Ь54" и 5п5з . [c.321]

Применение краун-соединений в органических реакциях обусловлено следующими важными причинами, связанными с образованием катионных комплексов 1) способностью краун-соединений растворять неорганические соли или щелочные металлы даже в неполярных растворителях 2) образованием при растворении неорганической соли в растворе "обнаженного" активного несольватированного аниона. Как описано в разд. 3.2.4, активность такого "обнаженного" аниона пропорциональна энергии стабилизации за счет комплексообразования, поскольку анион не сольватирован или слабо сольватирован в неполярных и малополярных растворителях. Эго приводит к увеличению элек-тронодонорней способности аниона и соответственно к возрастанию его нуклео-фильности и основности. Кроме того, поскольку "обнаженный" анион невелик по объему, он может атаковать пространственно затрудненные реакционные центры, обычно недоступные для сольватированного аниона. [c.207]

Обнаружено немного комплексов щелочных металлов в растворе. Хотя имеются сообщения о неполной диссоциации некоторых солей Ы, N3 и даже К, такие данные едва ли можно считать основанием для того, чтобы называть эти соли комплексами. По имеющимся данным, ассоциируется с одной, двумя и тремя молекулами МНз- Однако ассоциация очень слабая все константы ассоциации составляют меньше единицы. Как и следовало ожидать, ионы остальных щелочных металлов проявляют еще меньшую тенденцию к образованию комплексов, чем ион Обнаружена ассоциация конденсированных фосфатов с самыми маленькими ионами щелочных металлов. В случае трифосфата (Р3О10) логарифм константы ассоциации равен 2,87 для 1,64 для Ма и 1,39 для К . Было установлено, что хорошо известный полидентатный лиганд (т. е. лиганд, связывающийся с металлом несколькими атомами) — ион этилен-диаминтетраацетата [c.182]

Так как некоторые органические реагенты представляют собой слабые кислоты, которые в недиссоциированном состоянии совсем мало растворимы в воде, то в аналитической практике применяют преимущественно чх легко растворимые соли со щелочными металлами или аммонием. Например, купферон — аммониевая сольнитрозофенилгидроксиламина подходящими оказались также натриевые соли антраниловой и хинальдиновой кислот и диэтилдитиокарбамат натрия. (В последнем случае применение соли натрия возможно, так как она более растворима, чем соответствующая недиссоциирующаяся кислота.) Иногда применяют диметилглиоксим в растворе едкого натра, содержащего соль натрия с реагентом. Таким образом, обходятся без спирта, который необходим для растворения реагента и который невыгодно повышает растворимость комплекса с металлом. Конечно, применение вместо кислоты ее соли со щелочным металлом уменьшает ошибку, вызываемую соосаждением избытка реагента, только в том случае, если осаждение проводится в тех же условиях, при которых реагент находится в растворимой в воде анионной форме (т. е. при достаточно высоком pH). Значение pH раствора определяет форму, в которой находится реагент (протонированную или анионную), независимо от того, в какой форме добавили реагент в раствор. [c.80]

Фторид алюминия очень трудно растворим в воде, кислотах и щелочах. С фторидами щелочных, а также других металлов он дает комплексные соли. Фторид алюминия проявляет сильную склонность к образованию комплексов. Например с фторидами щелочных металлов, в особенности с фторидом натрия, он образует гексафторо-(1П)алюминат NajfAlFe l — криолит, имеющий большое значение при электролитическом получении металлического алюминия. [c.447]

Представление об эффективных зарядах атомов приводит к следующей картине реакции атома натрия (в общем случае — атома щелочного металла) с молекулой R 1 (в общем случае — с молекулой RX, где X — атом галогена). При приблнжоиии атома натрия к молекуле R I происходит смещение электронного облака от атома натрия к атому хлора. Нужно поэтому ожидать, что чем Солее эффективный заряд атома хлора, тем должно быть более затруднительно перераспределение электронной плотности в комплексе R 1—Na и тем бо.гыпе должна быть энергия активации. [c.153]

Наибольший интерес несомненно представляет четвертый способ, разработанный фирмой Shell. Катализатором процесса служит кобальтфосфиновый комплекс, который катализирует не только реакцию гидроформилирования, но и обладает ярко выраженной гидрирующей функцией. В качестве конденсирующих агентов используются либо щелочи, либо соли щелочных металлов и жирных органических кислот. Процесс проводят при температуре 150—250 °С и давлении 5—20МПа. Наряду с 2-этил-1-гексанолом в ходе синтеза образуются и бутиловые спирты. [c.330]

Предварительные опыты показали, что находящиеся в растворе следовые количества мгталлов в виде гидроксо-комплексов (например, Ре(ОН) +) или в виде солей щелочных металлов соответствующих кислот (например, МоО ) можно электролитически выделить из концентрированного раствора щелочи на платиновом катоде. Контрольный опыт, проведенный спектрографическим методом, показал, что основная часть следовых металлов выделяется за 60 мин (выход около 90%). [c.404]

Смотреть страницы где упоминается термин Соли и комплексы щелочных металлов: [c.171] [c.189] [c.189] [c.712] [c.171] [c.437] [c.15] [c.306] [c.76] [c.226] [c.43] [c.116] [c.372] [c.15] [c.39] [c.184] [c.46] [c.411] [c.91] [c.46] [c.185] [c.484] [c.28] [c.449] [c.564] [c.123] [c.130] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология