Ксенон, спектры поглощения

Рис. 2. Спектры резонансного поглощения соединений ксенона (источник

Следует отметить, что система Л П/ — молекул ЫН и ЫВ исследовалась также в-спектре поглощения этих радикалов в матрицах аргона, криптона и ксенона при 4,2°К МакКарти и Робинсоном [2688] (см. также [3458,3459]). Однако в этих исследованиях молекулярные постоянные ЫН не определялись. [c.364]

Излюбленная характеристика влияния межмолекулярных взаимодействий различной природы на электронный спектр — сдвиг. максимумов полос. Однако эту характеристику можно признать корректной только для полос, имеющих выраженную колебатель-нуго структуру. Напомним, что сам максимум бесструктурной полосы не имеет простого физического смысла [6]. Рассмотрим сначала влияние универсальных межмолекулярных взаимодействий на нолосу поглощения сероуглерода [7] в области 200 нм [(я, я )-полоса, переход 2 —к в газовой фазе при добавлении посторонних газов (рис. 2). Перекрывание крыльев вибронных компонент приводит к появлению снлоншого фона уже в разреженных парах посторонний газ под давлением 60 атм сильно увеличивает сплошной фон и вызывает длинноволновый сдвиг максимума полосы, величина которого составляет для аргона, криптона и ксенона 80, 100 и 650 соответственно. [c.40]

Спектроскопическое исследование растворов жидких инертных газов. Инфракрасные спектры поглощения СН в аргоне, НС1 в ксеноне, [c.285]

Рис, 2. Спектр поглощения разреженных паров сероуглерода с добавками ксенона [7] [c.41]

Четвертый путь изучения природы водных соединений ксенона состоял в определении ультрафиолетовых спектров поглощения. Спектр поглощения при pH 1,2 и [c.205]

При переходе от разреженных паров к растворам в сжиженных газах полоса становится бесструктурной и сдвигается в коротковолновую сторону. Спектры поглощения растворов ацетона в аргоне зарегистрированы нами только при температурах 127 и 140 К (предельное значение i27 К определяется растворимостью [81).В криптоне ацетон растворяется значительно лучше здесь удалось дойти почти до точки замерзания, в результате изучен очень широкий температурный интервал от 118 до 190 К. В ксеноне исследован температурный интервал от 185 до 245 к. Предварительные сведения о поведении обсуждаемой полосы ацетона в растворах сжиженных газов приведены в [I]. На рис.1 приведена зависимость положения максимума рассматриваемой полосы от температуры сжиженного газа-растворителя видно, что для нее в рас- [c.114]

ИК-спектры поглощения и хемилюминесценции продуктов реакции оксалилхлорида с пероксидом водорода в газовой фазе и в матрицах из ксенона [c.172]

Аномалия в поведении параметров контуров полосы поглощения ИК-спектров. Максимум- электропроводности щавелевой, фосфорной и серной кислот прн 90—100 С. Максимум теплопроводности растворов сульфатов цинка и кадмия. Максимум электропроводности сульфатов никеля и кобальта. Скачок ДН° и G° при 100—120°С. Максимум растворимости барита в воде при температуре 100 °С, Максимум растворимости ксенона, метана, кислорода, азота в воде прн 100 Ю°С. [c.257]

Для калибровки по длинам волн на одну спектрограмму е исследуемым спектром записывают линии с хорошо известными длинами волн — стандарты. В качестве стандартов применяют линии колебательно-вращательных полос 2-<-0,1-<-0и2-<-1 молекулы -С О, положение которых известно с точностью не ниже 4=0,0005 см-1 [17—20], а также линии поглощения других простых молекул. Волновые числа с точностью 0,002 см- вращательно-колебательных линий молекул НС1, NjO, Н2О табулированы в книге [21 ], различных изотопных вариантов H l — в работе [171 . Как эмиссионные стандарты применяются атомные линии аргона, неона, криптона, ксенона, тория [21]. [c.162]

Для раздельного определения легкой фракции (неон и гелий) и тяжелой фракции (аргон, криптон и ксенон) остаточный газ переводят из бюретки в адсорбер 4 с активированным углем, помещенный в сосуд с жидким азотом, а затем через насос 2—3 обратно в бюретку. Перекачивание газа через адсорбер в бюретку и обратно продолжают вести до полного поглощения аргона, криптона и ксенона углем, о чем можно судить по спектру остаточного газа в разрядной трубке. [c.250]

При полном поглощении тяжелой фракции в спектре остаются только линии гелия и неона. Остаточный газ, состоящий из гелия и неона, откачивают в бюретку и измеряют его объем. Содержание аргона, криптона и ксенона определяют по разности между суммарным содержанием редких газов и содержанием гелия и неона или десорбируют тяжелую фракцию при нагревании адсорбера 4 до 300—400° и откачивают ее в бюретку для измерения объема. [c.250]

Чаще всего применяются ксенон и аргон. Ксеноновые счетчики обладают значительно большей эффективностью, но газ стоит дороже. Более существенным является наличие пиков вылета. Например, в счетчике, наполненном ксеноном, наблюдается вторичный пик, связанный с выходом из счетчика рентгеновского /С-излучения ксенона, испускаемого после фотоэлектрического поглощения регистрируемого у-кванта в газе. Энергия этого пика соответствует полной энергии кванта минус энергия связи /< -электрона ксенона (34,55 кэв) . Следовательно, если в спектре источника присутствует у-излу-чение с энергией, превосходящей энергию мессбауэровского перехода приблизительно на 35 кэв, на пик мессбауэровского излучения наложится фоновый пик вылета. Для таких особых случаев предпочтительней использовать счетчик с аргоном (энергия связи /С-электрона равна 3,2 кэв), так как флуоресцентный выход аргона (ш = 0,11) много меньше, чем у ксенона (со = 0,81). [c.107]

Схема спектрографической установки показана на рис. 56, б. Регистрирующим прибором служит спектрограф J2, а в качестве спектроскопического источника света используется спектроскопическая импульсная лампа /, свет от которой, пройдя реакционный сосуд и спектрограф, попадает на фотопластинку 13. Спектроскопическая лампа зажигается через определенный промежуток времени после вспышки фотолитической лампы при помощи блока временной задержки 14. Таким образом по.лучается полный спектр поглощения фотолизуемого раствора. Меняя время задержки, можно получить набор спектров, изменяющихся во времени. В качестве импульсных фотолитических ламп обычно используются трубчатые импульсные ксеноновые лампы. Такие лампы имеют электрическую мощность до нескольких килоджоулей. Световая отдача таких ламп составляет 5- 20% от электрической мощности. Время вспышки ламп колеблется от 10 до 10 с (по уровню 1/е). Иногда для увеличения излучения в УФ-области к ксенону добавляют другие газы, например Нг, или ртуть. Используют им-пульсные лампы и с другим наполнением (Ог, N2, Аг). Ксенон обладает рядом преимуществ перед другими газами он имеет хорошие спектральные характеристики (сплошной спектр излучения), химическую инертность (нет взаимодействия с электродами), низкий потенциал ионизации. С увеличением энергии разряда максимум излучения смещается в ультрафиолетовую область. Разрешающее время импульсной установки определяется временем затухания светового импульса фотолитической вспышки. А время вспышки импульсной лампы в свою очередь зависит от нескольких факторов от типа лампы, электрической энергии и от емкости и индуктивности контура питания. Электрический контур составляют конденсатор, импульсная лампа и соединительные провода. Электрический разряд в контуре носит колебательный или затухающий характер в зависимости от соотнонюния между сопротивлением R, индуктивностью L и емкостью С элементов контура. Наиболее выгодным с точки зрения длительности импульса является соотпошепие Lj . Уменьшение времени затухания т достигается снижением индуктивности соединительных проводов, а также снижением емкости и индуктивности конденсатора (r yZ, ). При этом уменьшение энергии вспышки E = Wj2 компенсируется за счет увеличения напряжения на конденсаторе U. Увеличение [c.157]

Сд. С молекулой Сз связана группа полос, известная в литературе как группа полос 4050 . Полосы Х 4050 А впервые наблюдались в спектре излучения комет [2309] и в спектре поглощения звезд [2716, 3910]. Эти полосы были затем получены в лабораторных условиях при исследовании спектров излучения электрических разрядов [2017, 1834, 1133, 2004], углеводородных пламен [2393, 1425, 1673, 2395, 2396, 2780, 1038, 2781], угольных печей [1655, 3236] и в спектрах поглощения при импульсном фотолизе различных углеводородных соединений [3104, 1048, 2449]. Наиболее полный обзор результатов исследования условий появления и структуры полос дан в работах Розена и Свингса [3485] и Герцберга [2025]. Впервые предположение о том, что излучателем полос является молекула Сд, было высказано Дугласом [1368]. Полосы Я 4050 А были получены им в спектре разряда в смеси ксенона и водорода между угольными электродами. Спектр фотографировался в третьем порядке шестиметровой вогнутой решетки с разрешением примерно 200 ООО. Анализ полос, выполненный в предположении, что они связаны с переходом Ш — 2 линейной трехатомной мо- [c.451]

Спектры поглощения орто- и пара-НоО в твердом ксеноне и арюне в б.ти кий инфракрасной иОлас1и, [c.244]

Инфракрасные спектры поглощения LiF и LI2F2 в решетках твердого аргона, криптона и ксенона. [c.295]

Спектры поглощения ОН наблюдались в третьем порядке дифракционного спектрографа с фокусным расстоянием 6,4 м,, собранного но схеме Игля. В качестве источника света служила дуга в ксеноне при высоком давлении мощностью 150 вт, дающая очень хороший непрерывный спектр в интересующей нас области ). Для устранения света во втором порядке применялся фильтр Корнинг 9-54 . Достаточные для обработки почернения па фотопластинках типа Истмен IV-0 получались при экспозициях длительностью около часа. Время экспозиции увеличивалось иосле того, как камера некоторое время побывала в работе и окна начинали мутнеть. [c.108]

Миллиген, Браун и Пиментел [84] изучали инфракрасные спектры поглощения продуктов конденсации тлеющего разряда в азоте при температуре 4° К. Они наблюдали полосу при 2150 см , исчезающую при нагревании до 35° К и дающую изотопный сдвиг при использовании образца, обогащенного Они отнесли эту полосу к антисимметричному колебанию N3 радикала. Доказательство того, что та же самая полоса присутствует в спектрах поглощения продуктов фотолиза разбавленных растворов азотистоводородной кислоты в аргоне и азоте при низких температурах, дано Беккером, Пиментелом и Ван-Тилем [6]. Наблюдалось несколько других полос активных частиц, из которых полоса при 1290 см была отнесена к деформационному колебанию радикала ЫНг. Эти полосы не наблюдались при использовании матриц из ксенона. [c.31]

Возможность применения атомных спектров поглощения к определению изотопного состава урана рассмотрена в [78], Автор применял в качестве источника света и атомайзера разрядные трубки с водоохлаждаемым полым катодом, механический прерыватель света, используемый для модуляции света, и монохроматор Jarrell—Ash (Model 82-000). В полость катода эмиссионной трубки помещали миллиграммовые количества изотопов и U235 и их свечение возбуждали, используя аргон в качестве рабочего газа и ток, равный 30 ма. Катод абсорбционной трубки был изготовлен из металлического урана (99,3% и 0,7% U ) и имел полость диаметром мм п длиной 40 MM-, рабочий газ—ксенон, разрядный ток 200 ма. При размещении в полости эмиссионной трубки природного урана (99,3% 0,7% и урана, [c.236]

Оксифторид состава ХеОр4 был открыт так. В инфракрасном спектре поглощения препарата, состоявшего в основном нз тетрафторида ксенона, была обнаружена полоса поглощения, не принадлежащая известным соединениям ксенона. Интенсивность полосы поглощения показывала, что неизвестное вещество присутствует в такой большой концентрации, что его можно выделить в чистом виде. Масс-спектрометрическое исследование вещества показало, что его формула, вероятнее всего, ХеОр4. Затем ХеОр4 был получен нагреванием до 600°С в никелевом сосуде с.меси ксенона, фтора и кислорода в отношении 1 2 [c.94]

Как было показано с помощью эффекта Мессбауэра на i Xe, во многих случаях при р -распаде в составе соединений иода наблюдалось образование соответствующих соединений ксенона с такими же связями, симметрией и (в одном случае, когда это могло быть проверено) с такой же пространственной ориентацией. Распад - Те в составе теллуровой кислоты оказывается очень похожим. Атом теллура в пей находится в центре октаэдра из кислородных атоАюв [58—601. Структурой иода, отвечающей ТеО , является ион н-периодата Ю [60[. Если октаэдрическое окружение сохраняется при Р -рас-паде, то можно ожидать, что источник теллуровой кислоты будет иметь нерас-щеплениую линию по аналогии со спектром поглощения парапериодат-иона, и относительный изомерный сдвиг между этими линиями будет незначительным. Было обнаружено, что источник теллуровой кислоты имеет нерасщепленную линию (хотя несколько уширенную) и что относительный изомерный сдвиг между теллуровой кислотой и ионом парапериодата очень мал (см. рис. 7.15 и табл. 7.11) — только 4% сдвига любого из этих веществ относительно 1 . Из этого следует, что образующий атом иода находится в октаэдре и что реализуется связь с почти такой же гибридизацией и степенью ионности, как и в обычном парапериодате. Несомненно, что в одном случае следующая за кислородной координационная сфера состоит из атомов теллура, а в другом — из атомов иода, кроме того, неодинаково катионное окружение. Таким образом, подобие в дальнем порядке в рассматриваемых структурах отсутствует. Единственным сходством является ближайшее окружение в случае стабильного иода и иода, образующегося при -распаде теллура. Поэтому наблюдаемые изомерные сдвиги в обоих случаях не обязательно должны совпадать точно. [c.327]

Действительно кристаллогидраты инертных газов, например, ксенона демонстрируют поглощение в интервале от -20 до +20 Э относительно значения внешнего поля, но в виде сплошных (непрерывных) полос. Их ширина при плавлении резко уменьшается, при этом спектр монокрис-таллического кристаллогидрата состоит из двух дискретных линий, что указывает на строго упорядоченное расположение протонов в определенных точках магнитного рельефа внутри структурированных слоев доменов кристаллов. При повороте кристалла на некоторый угол расстояние между линиями изменяется, отражая изменение магнитных полей, но максимальное значение расщепления не превосходит 20 Э. [c.149]

Помимо ртутных ламп в фотохимических исследованиях широко используются газосветные лампы, наполненные тяжелыми инертными газами, например ксеноном, при давлении 1,5-10 мм рт. ст. и выше. После включения лампа сразу дает 80% светового потока. Полный световой поток достигается после того, как лампа приобретет установившийся тепловой режим. Давление газа при этом возрастает примерно в два раза. Спектр ксеноновых ламп ДКСШ существенно отличается от спектра ртутных ламп. Видимая и ультрафиолетовая части спектра представляют собой интенсивный непрерывный спектр, который простирается вплоть до 184 нм, где он обрезается поглощением в атмосфере. Распределение энергии в спектрах ламп с разрядом в инертных газах данного типа практически не зависит от давления и силы тока. [c.140]

Пунктирная кривая на рис, 1—спектр образца, вначале подкисленного до разрушения перксеноната, а затем вновь подщелоченного до pH 13. Следовательно, это спектр шестивалентного ксенона, не имеющего максимума поглощения при Х>210 ммк, хотя на нем и имеется один максимум при несколько меньшей длине волны (см. стр. 198). [c.237]

На рисунке приводятся осциллограммы спектров до (спектр А) и во время (спектр Б) фотоимнульса. Осциллограмма дает распределение энергии в спектре просвечивающего во время фотоимпульса источника (лампы ИФК-2000), не исправленное на спектральную чувствительность приемника (ФЭУ-27). Выступы, на спектральной кривой обязаны неразрешаемым линиям газа — наполнителя лампы (ксенон). Из сравнения спектроосциллограмм А ж Б следует, ч го на сплошном фоне спектра просвечивающей лампы возникает во время возбуждающего фотоимпульса минимум пропускания, т. е. максимум поглощения у 680 нм, обязанный положительному ион-радикалу дифениламина. При измерении на другой установке с коротким возбуждающим фотоимпульсом в 2 мксек., описанной в [6], длительность существования этого катион-радикала оказалась около 100 мксек. [c.137]

В фоне, однако при разрешающей силе 500 эти ионы можно отличить от Не. Не также может присутствовать в измеримом количестве в стеклянной аппаратуре благодаря диффузии атмосферного гелия сквозь стенки вакуумной системы. Основное наложение в области изотопов аргона возникает, вероятно, вследствие наличия следов ионов НС1, имеющихся в том случае, если на приборе анализировались хлорированные соединения. Ионы наиболее тяжелых инертных газов практически полностью свободны от наложения. Таким образом, во всех случаях исследования инертных газов спектр фона не ограничивает достижение определенной точности 1890]. Наивысшая чувствительность достигается в том случае, если возможно использование совершенной статической системы, т. е. когда масс-спектрометр может быть отключен от насосов, и весь образец газа вводится в прибор. Для предотвращения относительно быстрого увеличения давления в трубке (вследствие обезгаживания) необходимо использовать технику сверхвысокого вакуума. Рейнольдсу [1689] удалось достигнуть 5-10" мм рт. ст. в течение 48 час от произвольных начальных условий при помощи системы с включенным катодом, периодически откачиваемой при 375° и при комнатной температуре. Давление в изолированной трубке в течение трех часов измерений поднималось до 5-10 мм рт. ст. из-за выделения газов в приборе, вызванного ионным пучком. Наиболее устойчивые эффекты памяти в такой системе обусловлены тем, что часть образца в форме ионов с большой энергией входит в стеклянные и металлические поверхности, где остается до тех пор, пока ионный пучок в последующих опытах не ударится об эти поверхности. Исключить полностью память прогреванием невозможно. Работа с образцами инертных газов имеет то преимущество, что отсутствует химическое поглощение, свойственное органическим материалам. Небольшие количества углеводородов, которые могут быть обнаружены в образце инертного газа при проведении обычного динамического анализа, не могут быть замеченыв статическом анализе, так как они разлагаются на катоде. При проведении статического измерения малые количества азота могут полностью окклюдироваться на чистой металлической поверхности. Лучшая чувствительность обнаружения инертного газа равна по Рейнольдсу 5-10 молекул ксенона. Чувствительность может быть повышена введением дискриминатора для понижения шумов в используемом умножителе. [c.191]

Научные методы оценки устойчивости окрашенных волокон к действию света появились примерно триста лет назад. Неудивительно, что в первых методах в качестве источника света использовался солнечный свет, что соответствовало природным красителям с их низкими свето-прочностями (разд. 1.2.1). Однако продолжительность и интенсивность действия солнечного света меняются день ото дня, особенно в таких странах, как Англия де изменчивость погоды пользуется дурно хда-. 5ОТ. Поэтому испытания красителеи с хорошей светопрочностью могут з нуться на недели, месяцы и даже годы. Естественно, что искали другие методы испытаний, где окрашенное волокно могло бы подвергаться действию света 24 ч в сутки, чтобы значительно сократить продолжительность испытания. Трудность здесь заключается в том, что характеристики излучения этого другого источника света могут не соответствовать солнечному излучению. Какой смысл, если краситель будет показывать отличные светопрочности при каком-то особенном источнике света и если тот же краситель вьщветет под действием солнечного света за несколько дней. Поэтому многие источники света совершенно неприемлемы. Например, ртутная лампа низкого давления имеет очень сильное излучение при 253,7 нм при очень слабом излучении в остальной части спектра. В этом случае окрашенное волокно, не имеющее поглощения при 253,7 нм, покажет прекрасные светопрочности, что, однако, совершенно бессмысленно, поскольку излучение короче 290 нм вообще не достигает поверхности Земли. К счастью, излучение ксеноно-вой дуговой лампы при соответствующей фильтрации очень близко подходит к солнечному свету, и поэтому этот источник света теперь широко применяется. [c.307]

Если частота датчика ЯМР точно соответствует частоте прецессии протонных спинов в поле 10 000 Э (для этого она должна быть равна 42,6 МГц), то прп медленной протяжке магнитного поля можно наблюдать поглощение радиочастотной энергии в указанном выше интервале магнитных полей. Это поглощение вызвано переходами между уровнями протонных спинов, причем распределение по энергиям строго пропорционально распределению по внутренним полям (уже упоминалось, что частота прецессии, как и энергия спина, пропорциональна магнитному полю). Спектры ядерного магнитного резонанса поликристаллического льда, как и спектры кристаллогидрата ксенона, действительно демонстрируют поглощение в интервале даже от —20 до +20 Э относительно значения внешнего поля, но в виде сплошных (непрерывных) полос. Их ширины при плавлении очень резко уменьшаются, что служит наглядным доказательством усредняющего влияния диффузии вращения молекул. Спектр монокрис-таллического кристаллогидрата состоит из двух дискретных линий, что указывает на строго упорядоченное расположение протонов в определенных точках магнитного рельефа внутри кристалла. При повороте кристалла на некоторый угол расстояние между линиями изменяется, отражая изменепие магнитных полей, но максимальное значение расщепления пе превосходит 21 Э. [c.26]

Прибор Мурэ позволяет не только определить суммарное количество редких газов, но и раздельно выявить количество неоно-гелиевой фракции (легкой) и аргоно-криптоно-ксеноновой фракции (тяжелой). Это определение производится адсорбционным методом. Суммарное количество редких газов перевод1ггся в адсорбер С, охлажденный жидким воздухом или жидким азотом газ из бюретки А через кран циркулирует через адсорбер С, а оттуда через насос Т-В ъ бюретку А и вновь в адсорбер. За процессом поглощения следят по спектру, ибо к концу поглощения остаются только линии гелия и неона, а аргон, криптон и ксенон целиком адсорбируются углем. Непоглощенные газы — неоно-гелиевая фракция — откачиваются в градуированную трубку для измерения объема, а для выделения из угля Аг, Кг и Хе необходимо освободить адсорбер С от ванны жидкого воздуха и прогреть уголь до 300—400° С. Таким образом, на приборе Мурэ мы получим две фракции редких газов — легкую (гелий и неон) и тяжелую (аргон, криптон и ксенон). [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология