Хинонная функция

Хинонная функция состоит из двух карбонильных групп в ароматическом ядре. Она может быть представлена формулой 0=С(А)С=0 где А — часть ароматического ядра). У большинства хинонов обе группы С=0 расположены в одном ароматическом ядре в орто- или пара-положениях. Однако встречаются в природе и были синтезированы такие хиноны, у которых группы С=0 расположены в разных кольцах. ж-Хиноны (две С=0 группы в мета-положении) неизвестны. Названия и строение наиболее распространенных хинонов приведены ниже [c.197]

Хинонную функцию можно восстанавливать фенилгидразином 3,0 гидрохинона с выделением газообразного азота [c.199]

Существуют разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состоящей из органических соединений, может служить система хинон — гидрохинон. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

Определение термодинамических характеристик реакций, протекающих в обратимых гальванических элементах, можно проводить как на системах, состоящих из органических соединений хи-нон-гидрохинон, так и на ряде окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические ионы в различных степенях окисления. В качестве примера обратимой реакции, используемой для определения термодинамических функций и протекающей в гальваническом элементе, состоящем из водородного и хингидронного электродов, рассмотрим восстановление хинона в гидрохинон. Реакция протекает в две стадии с образованием в качестве промежуточного продукта хингидрона [c.310]

Бензохинон (раздел 8.4.5) и его производные являются эффективными составляющими выполняющих оборонительные функции секретов некоторых жуков. Сложные производные 1,4-бензохинона, убихиноны (коферменты Р), необходимы для переноса электронов в клеточных мембранах. К производным хинонов относится и витамин К, повышающий свертываемость крови, а также ряд природных красителей (разд. 7.9.2.2). [c.182]

Подробнее детали различных биосинтетических процессов, ведущих ко многим первичным метаболитам типа аминокислот, пуринов и пиримидинов, описаны в пособиях по биохимии. Целью последующего обсуждения является прежде всего систематизация собранной в течение последней четверти столетия информации о путях биосинтеза некоторых более сложных природных молекул, таких, как стероиды, гем, хлорофилл и витамин B12, биологические функции которых частично или полностью известны. Другой целью является описание путей биосинтеза, которые природа избрала для создания колоссального изобилия вторичных метаболитов типа поликетидов, алкалоидов, фенолов, хинонов и различных микробных антибиотиков. Химики-органики приложили немало усилий для расшифровки запутанных деталей многих из этих процессов, не только выяснив отдельные стадии биосинтеза, но и определив роль ферментов в тончайших стереохимических аспектах биосинтетических реакций. В последующих главах эти и другие пути биосинтеза будут рассмотрены более детально. [c.406]

Картина распределения кислородсодержащих функций через один углеродный атом часто может служить отличительной особенностью молекул, образовавшихся по этому пути, хотя добавление или удаление. замещающих групп часто маскирует тот факт, что данное вещество было синтезировано по поликетидному пути. Образование хинона по поликетидному пути можно показать с помощью опытов по включению ацетата (или малоната), меченного радиоактивными или стабильными изотопами, а способ изгиба поликетидной молекулы можно выяснить, изучая продукты расщепления меченой молекулы. [c.107]

Возможно, у некоторых организмов и в некоторых тканях аналогичную фотозащитную функцию могут выполнять другие поглощающие свет соединения, обладающие антиокислитель-ным действием (например, хиноны), однако сколько-нибудь подробно в этом отношении изучены пока только каротиноиды. [c.386]

Эти методы вытеснили старый громоздкий способ окисления вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление по Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое выполняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторичных спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением по Меервейну-Понндорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, если в качестве карбонильной компоненты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — я-хинон, флуоренон, бензофенон, хлора-нил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон) [c.276]

Изотопной меткой О было показано, что при получении хинона из фенола вторая кислородная функция образуется за счет К. и,, что подтверждает следующий механизм реакции [101 [c.225]

Гидрогеназы, имеющие различную локализацию, вероятно, выполняют в клетке разные функции. Связанный с мембранами фермент не способен восстанавливать НАД" , передает электроны непосредственно в дыхательную цепь на уровне флавопротеинов, хинонов или цитохрома Ь и, таким образом, имеет отношение только к энергетическим процессам. Растворимая гидрогеназа переносит электроны на молекулы НАД" , которые участвуют далее в различных биосинтетических реакциях. [c.386]

Механизм действия [1, гл. 5] ингибиторов недостаточно ясен лучше всего он изучен на примере гидрохинона, который выполняет функцию ингибитора только в присутствии кислорода (воздуха). При этом, по мнению некоторых исследователей, сначала образуется хинон [c.110]

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей [110, 595, 648, 656]. Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см , которое относят к поглощению хинонов [657]. Наличие последних фиксируется в остатках, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций (и 75% — в форме ОН-групп [658]. [c.108]

Дальнейшее доказательство наличия хинонных функций было представлено Гартеном и Вейссом [93]. [c.213]

Хинонная функция присутствует в важном классе синтетических красителей, известных под названием хиноновых. Интересно, что она входит также как главный структурный элемент во многие окрашенные природные вещества, хотя эти соединения в биологических системах служат в качестве катализаторов, а не для создания окраски. Очень хорошо известна важная роль хинонной структуры в витамине К. Некоторые хиноны используются в фармацевтической промышленности в качестве фунгицидов и при дублении кожи. Было описано более 150 природных хинонов [c.198]

Хотя хиноны содержат две карбонильные группы, следует иметь в виду, что методы определения карбонильной функции непригодны для хинонной функции. Например, образование оксима при реакции между гидроксиламином и хиноном проходит неколичественно. Фенилгидразин вместо того, чтобы давать соответствующий фенил-гидразон, действует на хинонную функцию как восстановитель. [c.198]

Иодометрические методы. Для макроопределения хинонной функции было предлол ено несколько иодометрических методик. Они основываются на следующей реакции [c.199]

Линдберг и Паю описали микрометод, основанный на восстановлении хинонной функции борогидридом натрия. Образец смешивают со спиртовым раствором борной кислоты, добавляют 3 мл [c.200]

Содержание хинонной функции в % (A i) вычисляют [c.568]

Кислород из рассматриваемого нами витринита на 50% или более занят в фенольных связях. Можно также определить значительную часть карбонильных связей, которые представляют собой хиноны или кетоны. Инфракрасный спектр все же немного отличается от обычного спектра этой связи, в чем одни исследователи сомневаются, тогда как другие полагают, что это нарушение выражает соединение с соседними фенольными связями. Кислотные функции — СООН и метоксилы R —ОСН3 могут быть в заметных количествах в бурых углях, но представляют собой лишь незначительную часть кислорода в каменных углях. Остальная часть кислорода, т. е. около 20— 30%, относится скорее всего к гетероциклическим формам типа ди-бензофурана и эфирам О—/ , но в настоящее время это невозможно уточнить количественным анализом. [c.32]

Присоединяемый электрон попадает на одну из не полностью занятых орбиталей акцептора. Такие орбитали имеются, например, в радикалах С1, СЮ4, N63. В результате присоединения электрона к этим частицам получаются прочные анионы С1 , СЮ , НОз В сложных молекулах присоединяемые электроны нередко включаются в системы я-электронов акцептора (хиноны, изоаллоксазин, хлоранил и др.). Электронно-акцепторные и электронно-донорные функции органических соединений подробно описаны Б. Пюльман и А. Пюльман. Ниже приведены значения сродства к электрону некоторых соединений и радикалов (Дж/моль) (по П. Кебарле) [c.85]

Растворимость хингидрона 4 г/дм (0,01870 М раствор при 25°С). В воде хингидрон диссоциирует на хинон и гидрохинон константа диссоциации равна 0,259, степень диссоциации 0,93. Гидрохинон является двуосновной кислотой Н.2, а хинон К не содержит протоногенных групп. Хинон и гидрохинон образуют оксред-систему. Окислительный потенциал этой системы является функцией активности ионов Н+ [c.613]

И в связи с этим, основные группы этого класса природных соединений могут быть представлены следующим рядом фенолы — содержат только гидрокси-функции фенолокислоты — содержат гидрокси- и карбоксифункции ароматические соединения пиранового ряда — а-пироны, у-пироны, соли пирилия хиноны бензольного, нафталинового и антраценового рядов, также содержащие фенольные группы. Определение "растительные" тоже можно опустить в настоящее время, поскольку различные представители вышеперечисленных групп найдены и в микроорганизмах, в грибах, в морских организмах. [c.194]

Наличие в структуре этих соединений антрахинонового фрагмента, как основного, во многом определяет особенности их свойств. Во-первых, хиноидная функция является хромофором и потому все представители антраци-клинов ярко окрашены — от желтого до красного. Сочетание хиноного и фенольного фрагмента позволяет им образовывать еш,е более яркие и прочные комплексы с соединениями [c.306]

Каковы же функции этих интересных хинонов и хромаяолов По имеющимся на сегодня представлениям, убихиноны являются компонентами цепи переноса электронов, растворимыми в липидах митохондриальных мембран. Подразумевается, что пластохиноны выполняют аналогичную функцию в системах переноса электронов, находящихся в мембранах хлоропластов. С другой стороны, функции витаминов Е и К пока определенно не известны. Имеются данные, что в некоторых микобактериях витамин К входит в цепь переноса электронов и функционирует точно так же, как убихиноны у млекопитающих. Некоторые бактерии содержат как менахиноны, так и убихиноны. Однако у высших организмов единственная известная в настоящее время функции витамина К связана с синтезом белков, необходимых для свертывания крови (дополнение 10-Г). [c.385]

Функция растворителя никогда не ограничивается только переводом белков в растворимое состояние. В частности, он предназначается и для других целей. Например, в случае использования богатых полифенолами видов сырья нередко в среду добавляют антиоксидант для предотвращения их окисления в хиноны, способные связываться с белками и вызывать тем самым нежелательные окраски изолята. Так, например, многими исследователями использовались различные формы двуокиси серы, в частности в применении к подсолнечнику [41] и картофельной мезге [162], [c.432]

Наличие кислородной функции, например в хинонах, ослабляет молекулярный ион и приводит к образованию осколочных ионов. Как установил Лестер [54], два самых крупных осколочных иона (помимо молекулярного иона) образуются путем отщепления сначала одной, а затем двух молекул окиси углерода. Бейнон и сотр. [10] с помощью масс-спектрометра с двойной фокусировкой получили доказательство, что отщепляется действительно окись углерода, а не этилен. Остаток должен претерпеть глубокую перегруппировку, так как он не распадается даже после отщепления обеих групп С — О от хиноидного кольца. [c.23]

Одной из наиболее богатых загадками для химика-органика областей исследования традиционно была химия так называемых вторичных метаболитов , таких как фенолы, хиноны, терпены, алкалоиды и различные пигменты, которые продуцируются организмами, в частности растениями и микроорганизмами, но четкие биологические функции которых не идентифицированы. Изучение химии терпенов, например, послужило толчком для раннего развития синтетических методов схема (1), синтез Леркиным ( )-а-тер-пинеола, 1904 г. и открытия одной из наиболее часто встречающихся молекулярных перегруппировок в органической химии схема (2), перегруппировка Вагнера-Меервейна . [c.14]

Помимо трех ароматических а-аминокислот шикиматный путь дает возможность синтезировать другие биологически активные метаболиты, например изопреноидные хиноны, которые участвуют в транспорте электронов во многих организмах. Главная функция этих жирорастворимых хинонов, которые, по-видимому, определенным образом ориентированы в мультиферментных комплексах, участвующих в процессах дыхания у некоторых организмов, состоит, вероятно, в переносе электронов между различными дыхательными коферментами. Например, убихиноны, скорее всего, являются посредниками между флавопротеинами и цитохромами в дыхательной цепи (см. разд. 24.3.2.3). [c.698]

Нафтохинонам свойственны все реакции, типичные для карбонильной функции. Характерной особенностью нафтох1шонов и нафтохиноновых ви-талшнов является их способность к окислительно-восстановительным превращениям. Так, при действии двух протонов и двух электронов они очень легко и количественно восстанавливаются в бесцветные нафтогидрохиноны, которые уже под влиянием кислорода воздуха вновь окисляются в окрашенные хиноны. [c.226]

Многие хиноны обладают важными биологическими функциями, которые не зависят от их светопоглощающих свойств. Даже в тех случаях, когда соединение может поглощать свет в видимой части спектра и, следовательно, окрашено, это свойство не используется при функционировании молекул данного вещества. [c.119]

По крайней мере в одном случае функции хинонов обеспечивают скорее нападение, а не защиту. Так, фитопатогенный плесневый гриб Fusarium martii образует несколько нафтохинонов Как было показано, один из них, мартицин (3 74), вызывает увядание растения-хозяина и является, таким образом, важным компонентом атакующего механизма патогена. [c.120]

Имеется также ряд неисследованных возможностей и в проблеме биосинтеза хинонов. В настоящее время выяснено, что они синтезируются по двум (иногда трем) главным биосинтетическим путям, однако пока детали этих путей изучены на слищком малом числе примеров. Необходимо отметить, что в данном случае мы имеем интересную ситуацию, когда два соверщенно различных пути используются для биосинтеза очень сходных и даже одних и тех же соединений. Это позволяет разрабатывать вероятные пути и механизмы биосинтеза индивидуальных природных хинонов. Существует также щиро-кий простор для экспериментального выяснения биосинтетических путей, ведущих к тем или иным соединениям, и изучения принимающих в них участие ферментных систем, которые, за очень редкими исключениями, остаются соверщенно неисследованными. Пока нет никаких данных, касающихся регуляции биосинтеза хинонов. К проблемам, созревщим для биохимического изучения, можно отнести также локализацию хиноновых пигментов внутри клетки, возможную связь хинонов с белками или другими веществами и функции хинонов в тканях. [c.123]

Многие из более сложных типов фенольных соединений также дают хиноны при окислении. Так, из веществ дифенилового ряда происходит антибиотик феницин 3,192. Родственный ему ооспорин 3,193 относится к микотоксинам. Он служит причиной пищевых отравлений, при которых страдает функция почек. [c.332]

Кроме того, в состав мембран входят вода, некоторые минорные компоненты. К числу минорных компонентов (о которых известно, что они, хотя и содержатся в незначительных количествах, выполняют тем не менее важные биологические функции) относятся уби-хинон, токоферолы и полипрениловые спирты и другие соединения. Кроме того, содержится, например, РНК (до 0,1%). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология