Основные фотохимические реакции

Однако прямая зависимость между продолжительностью облучения и количеством образовавшегося продукта соблюдается далеко не всегда, так как продукты реакции часто выполняют роль внутреннего светофильтра, и по мере их накопления в реакционной смеси скорость основной фотохимической реакции замедляется. Кроме того, в связи с уменьшением концентрации реагирующих веществ во время облучения скорость реакции, естественно, также уменьшается [214, 304, 3931. [c.26]

По этому вопросу можно сделать еще одно предположение. Фотосинтетический аппарат способен осуществлять не только одну основную фотохимическую реакцию, ведущую к фотоокислению воды и мобилизации водорода, но и другие, вторичные фотохимические реакции, может быть, приводящие к образованию в процессе фотосинтеза специфических продуктов. [c.586]

Химические или фотохимические реакции. Основными фотохимическими реакциями в атмосферном воздухе являются реакции диоксида и оксида азота, озона, атомов и возбужденных молекул кислорода, радикалов, оксида углерода, паров воды, аммиака, органических веществ и ионов. [c.25]

Основные фотохимические реакции [c.151]

В отличие ОТ белков, в нуклеиновых кислотах фотоионизация азотистых оснований происходит только при поглощении двух квантов УФ-света. Такие двухквантовые реакции удается наблюдать при использовании высокоинтенсивного импульсного лазерного УФ-излучения. При относительно низких же интенсивностях УФ-света основными фотохимическими реакциями, в которые вступают основания нуклеиновых кислот, являются реакции фотоприсоединения — димеризация, гидратация и образование (6-4) пиримидиновых аддуктов. [c.434]

Итак, при облучении фагов и плазмид биологически активный свет поглош,ается преимуш,ественно нуклеиновыми кислотами. Основная фотохимическая реакция, приводящая к их гибели,— образование пиримидиновых димеров и в первую очередь димеров тимина. У РНК-со-держащих вирусов определенный вклад в инактивацию вносят также фотогидраты оснований. [c.282]

ГЛАВА IX ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ 1. Основные законы фотохимии [c.229]

Идеи, изложенные в настоящей главе и гл. 5, имеют важное значение не только при рещении структурных задач с электронными переходами связаны явления флуоресценции и фосфоресценции. В фотохимических реакциях участвуют электронно возбужденные молекулы, и для того, чтобы разобраться с механизмами этих реакций, необходимо иметь представление о структуре и реакционной способности возбужденных частиц. В некоторых случаях синглет-триплетное возбуждение молекул приводит к образованию реакционноспособных радикалов. Часто молекулы, не способные к образованию комплекса, находясь в основном состоянии, приобретают такую способность, если одна из молекул возбуждена (такой комплекс называется эксиплексом). Таким образом, идеи, касающиеся электронных переходов, изложенные в настоящей главе и гл. 5, важны для многих областей. [c.123]

Воздействие лучистого потока энергии на технологические объекты определяется как свойствами излучателей, так и оптическими свойствами среды, отделяющей излучатель от объекта, свойствами окружающих элементов аппарата и самого обрабатываемого вещества. Длинноволновое излучение вызывает в основном нагрев обрабатываемых веществ, а коротковолновая часть спектра может вызвать фотохимические реакции. [c.95]

Кинетика фотохимической реакции. Для описания общей скорости фотохимической реакции воспользуемся основными положениями формальной кинетики. Примем, что скорость образования возбужденных молекул равна [c.615]

Основной количественной характеристикой фотохимических реакций является квантовый выход реакции. [c.239]

Эффективность и время затухания фосфоресценции. Фосфоресценция— это излучательный переход с триплетного уровня Т на синглетный 5о- Эффективность фосфоресценции в первую очередь определяется концентрацией триплетных молекул. Фосфоресценция наблюдается в основном в твердой фазе, когда процессы диффузионного тушения триплета замедлены. Эффективность образования триплетов фт — это число триплетных молекул, образующихся на один поглощенный квант возбуждающего света. В отсутствие фотохимических реакций или же интеркомбинационной конверсии из высших синглетных состояний скорость заселения нижнего возбужденного синглетного состояния равна скорости поглощения /п, а скорость образования триплетных молекул /пфт- По методу стационарных концентраций определяют выход триплетов [c.62]

Законы фотохимии. Количественное изучение фотохимических реакций оказалось возможным после установления основных законов фотохимии [c.132]

Фотохимическая активация. Существенным отличием фотохимических реакций от термических является то, что в термических реакциях, как правило, участвуют молекулы, распределенные по колебательным, вращательным и поступательным энергиям в основном электронном состоянии,— фотохимические процессы связаны с реакциями молекул, имеющих избыточную по сравнению с осповным состоянием электронную энергию. [c.134]

Зависимость скорости фотохимической реакции от давления в основном определяется влиянием давления на процессы дезактивации возбужденных молекул. [c.136]

Типы фотохимических реакций. При всем многообразии фотохимических реакций в них можно выделить несколько основных типов первичных фотохимических процессов [c.136]

Смазочные материалы, попадающие в окружающую природную среду, лишь частично удаляются или обезвреживаются в результате природных процессов окисления, фотохимических реакций, биоразложения. Основная же часть является источником устойчивого загрязнения почвы, водоемов и атмосферы. [c.26]

Цепные реакции — явление разнообразное и распространенное, Условно их подразделяют на несколько основных типов, отличающихся некоторыми особенностями, например, реакции горения, фотохимические, полимеризации, радиационно-химические, ядер-ные и т. д. Важнейшее значение среди них имеют фотохимические реакции, которым практически обязано возникновение и существование жизни на Земле. [c.186]

Механизм фотохимической реакции состоит из двух основных стадий. Начальная стадия включает так называемые первичные процессы, непосредственно вызываемые действием света. К ним относятся следующие [c.187]

В зависимости от характера протекания вторичных процессов значение у может меняться в весьма широких пределах. Поэтому у служит основной характеристикой при классификации фотохимических реакций. [c.188]

Основной недостаток теории бинарных столкновений заключается в необходимости введения дополнительного множителя — стерического фактора, теоретический расчет которого в рамках этой теории невозможен, 8.4. Квантовый выход фотохимической реакции может [c.112]

Известно, что далеко не каждая молекула хлорофилла или другого пигмента, поглотившая свет и сохранившая достаточное количество энергии для фотохимической реакции, является центром подобной реакции. На само.м деле фотохимическая активность, т. е. непосредственная связь с фотохимической реакцией, осуществляется лишь примерно одной молекулой из 200—250 молекул хлорофилла. Об этом явлении А. Г. Пасынский пишет ...Могло бы создаться неправильное представление, что основная масса хлорофилла является фотохимически неактивной и играет и листе роль запасного вещества, как иногда предполагалось в литературе. [c.178]

Основные законы фотохимических реакций таковы [c.270]

При безызлучательном процессе энергия электронов возбужденной молекулы может быть непосредственно передана другим молекулам (например, в результате триплет-триплетного переноса). Вместе с тем, при безызлучательном переходе возникает избыток колебательной энергии, который быстро переходит в тепло. Химику важно знать, что конечные продукты фотохимической реакции могут образовываться как в возбужденных электронных состояниях 5 или Т, так и при их дезактивации в горячее основное электронное состояние 5ц, у которого возбуждены высокие колебательные уровни. В фотохимическом процессе могут возникать также нестабильные радикалы, биполярные [c.278]

Значительную роль в фотохимии играют молекулы, являющиеся триплетными уже в основном состоянии (например, Оа). Вводя эти молекулы в раствор или в газ, можно влиять на ход фотохимических реакций благодаря тому, что они существенно изменяют вероятность переходов, связанных с интеркомбинационной конверсией. [c.282]

Основной количественной характеристикой фотохимических реакций является квантовый выход реакции, т. е. число прореагировавших молекул на один поглощенный квант света [c.303]

Отдельно следует рассмотреть фотохимические реакции (протекающие с участием света) координационных соединений. Одна из основных их характеристик — квантовый выход — представляет собой отношение числа прореагировавших молекул или ионов к числу поглощенных фотонов. [c.377]

Большинство органических реакций проводят с молекулами, находяш,имися в основном электронном состоянии. Специальную область составляют фотохимические реакции [1], при которых реагирующие молекулы предварительно облучают светом, переводя их в электронно-возбужденное состояние. Молекула не может находиться в возбужденном состоянии долгое время, она должна потерять избыточную энергию тем или иным способом. Однако химическая реакция является не единственным способом высвобождения дополнительной энергии. В данной главе сначала рассматриваются электронно-возбужденные состояния и процессы, приводящие к переходу в такие состояния. Затем обсуждаются возможные пути превращения возбужденных молекул, в первую очередь физические, а потом химические. С фотохимией тесно связана электронная спектроскопия. [c.303]

Квантовые выходы основных фотохимических реакций диеновых эпастомеров приведены в табп. 4.2. [c.163]

В хлоропластах растений 1 моль Р700 приходится на 400 молей светособирающего хлорофилла антенны. Разработаны препаративные методы, позволяющие получать мембранные фракции, существенно более обогащенные фотосистемой I. В таких фракциях, сохраняющих основные фотохимические реакции ФС I, 1 моль Р700 приходится на 50-100 молей хлорофилла. Природа первичного донора ФС I [c.319]

Основные законы действия света при фотохимических реакциях были установлены еще в начале прошлого века Гротхусом и Дрейпером (1818 и 1839 гг.). [c.138]

Основные продукты фотохимических реакций — альдегиды, кетоны, оксиды углерода, органические нитраты и оксиданты (озон, диоксид азота, пероксиацетилиитрат и другие органические пероксидиые и гидропероксидные соединения, пероксид водорода). [c.34]

При фотохимическом возбуждении новые энергетические уро1 ни могут различаться спинами электронов. Состояния с пара лельными спинами (триплеты) имеют более низкую энергию, че состояния с антипараллельными спинами (синглеты). При возбу дении молекулы атомом сенсибилизатора выполняется правил Вигнера, по которому перенос энергии между возбужденной част цей и молекулой в основном состоянии разрешен только при сохр нении полного спина системы. Работы Лейдлера показали, чт правило сохранения спина позволяет объяснить характер ряд фотохимических реакций углеводородов. Основное состояние ол( фина с заполненной я-орбиталью (спины антипараллельны) — си1 глет возбуждение в триплетное состояние представляет собой з прещенный переход. Не следует понимать это как отсутствие во бужденных триплетных состояний, но такие молекулы будут обр зовываться при безизлучательной потере энергии возбужденным синглетными молекулами. [c.66]

Согласно основному г отохимичсскому закону, число первичных актов фотохимической реакции долн<но равняться числу поглощенных квантов света. Обозначая чи(ую первичных актов через AN , полное количество поглощенной лучистой энергии через Д,7 и величину кванта света через 1/.г, этот закон можио ирсщставить формулой [c.157]

Промышленный способ выбирают в зависимости от требуемой степени хлорирования. Низкохлорированные продукты, содержащие 8—14% связанного хлора, получают в основном фотохимическим хлорированием. Жидкие хлорпарафины (40—52% связанного хлора) получают без инициаторов, поскольку реакция идет с достаточно большой скоростью. Высокохлорированные твердые хлорпарафины (около 70% связанного хлора) получают в растворе СС14 с применением инициаторов. [c.405]

Рассеяние света. Одним из основных преимуществ оптических методов определения размеров частиц является то, что взаимодействие излучения с частицами не меняет структуры системы, т. е. дисперсная с[1стема остается прежней (за исключением тех случаев, когда происходят фотохимические реакции). К числу наиболее перспективных относится метод фотокорреляционной спектроскопии [133, 134]. Причиной светорассеяния является наличие оптических неоднородностей в среде. Такие среды называют мутными. В основе теории рассеяния света в мутных средах лежат следующие предположения 1) размер частиц много меньше длины волны света (/ Д 0,1) 2) не происходит поглощения (раствор не окрашен) 3) форма частиц близка к сферической 4) концентрация частиц мала, так что не происходит интерференции пучков, рассеянных различными частица- [c.94]

Экологическая опасность усугубляется тем, что лишь незначительная часть нефтепрюдуктов, попадающих в окружающую среду, обезвреживается естественным путем, за счет окисления, фотохимических реакций, биоразложения. Основная же часть является источником устойчивого загрязнения почвы, водоемов и атмосферы (при сжигании). 70-90% из общего объема собранных отработанных масел используется в качестве топлива, что является совершенно нерациональным методом утилизации отработанных масел как с экономической, так и с экологической точек зрения. [c.175]

Первый и второй законы фотохимии применимы к любым фотохимическим реакциям. Третий и четвертый законы относятся главным образом к фотохимии органических соединений. Однокванто-вость поглощения связана с тем, что время жизни электронно-возбужденного состояния молекулы достаточно мало, а обычно используемые интенсивности света невелики (10 —10 квантов, поглощенных в 1 смз за 1 с). Если удается повысить интенсивность света (импульсный фотолиз, действие лазеров), или увеличить время жизни возбужденных состояний за счет устранения диффузионно-контролируемых процессов тущения (понижение температуры, увеличение вязкости среды), становится возможным поглощение кванта света молекулой, находящейся в электронпо-возбуж-деипом состоянии или одновременное поглощение двух квантов света молекулой, находящейся в основном состоянии. [c.132]

Другая характерная особенность фотохимических реакций — возможность точно и просто регулировать степень возбуждеппя реагирующих молекул, изменяя длину волны монохроматического излучения (при условии соблюдения первого закона фотохимии). Молекулы, находящиеся в электронно-возбужденном состоянии, существенно отличаются по своим свойствам (конфигурация, ди-польный момент, кислотно-основные свойства и т. п.) от молекул,, находящихся в основном состоянии, и реакции между ними могут идти совершенно иным путем. В связи с этим продукты, получающиеся в фотохимических и темновых процессах, могут существенно различаться даже при равенстве энергий, сообщаемых молекуле в фотохимической и темновой реакциях. [c.134]

Значение у в основном зависит от вторичных процессов. При отсутствии последних V = 1- Такие реакции называются чисто фотохимическими. В случае преобладания процессов, приводящих к гибели свободных радикалйв, 7 < 1. Такие реакции обычно протекают в жидкостях. Фотохимические реакции с квантовым выходом свыше единицы (у > 1) относятся к разновидности цепных реакций. [c.133]

ФОТОСИНТЕЗ — синтез растениями органических веществ (углеводов, белков, жиров) из диоксида углерода, воды, азота, ( юсфора, минеральных солей и других компонентов с помощью солнечной энергии, поглощаемой пигментом хлорофиллом. Ф.— основной процесс образования органических веществ на Земле, определяющий круговорот углерода, кислорода и других элементов, а также основной механизм трансформации солнечной энергии на нашей планете. В процессе Ф, растения усваивают вгод4 101 туглерода, разлагают 1,2 х X 10 т воды, выделяют 1 10 т кислорода и запасают 4-102° кал солнечной энергии в виде химической энергии продуктов Ф. Это количество энергии намного превышает годовую потребность человечества в ней. Ф.—сложный окис-лительно-восстановительный процесс, сочетающий фотохимические реакции с ферментативными. Вследствие Ф. происходит окисление воды с выделением молекулярного кислорода и восстановление диоксида углерода, что выражается [c.268]