Растворение анодное никель

Анодный шлам при растворении чернового никеля или файн-штейна качественно одинаков, количественный состав его различен. При рафинировании чернового никеля получают шлам, [c.297]

Начальное значение этого потенциала отвечает определенной скорости анодного процесса ионизации водорода, растворенного в никеле. С течением времени скорость анодной реакции должна постепенно уменьшаться за счет понижения концентрации растворенного водорода в поверхностном слое металла. В результате потенциал электрода будет постепенно смещаться в электроположительную сторону, что видно из данных рис. 133. При этом сдвиге потенциала на поверхности никелевого электрода возникает новая анодная реакция N -26-)-->N 2+, которая в сочетании с катодной реакцией восстановления кисло рода дает суммарную реакцию [c.297]

Электролитический никель склонен к пассивированию в значительно больщей мере. На рис. 137 показаны поляризационные кривые анодного растворения электролитического никеля (твердый раствор водорода в никеле). В интервале pH от 6,8 до 2,8 начальная сила тока была равна [c.299]

Данные, характеризующие анодное растворение электролитического никеля в растворах, содержащих СГ, даны на рис. 138. При концентрации СГ 0,05—1-н. пассивность не возникает при значительных силах тока. Ионы хлора, избирательно адсорбируясь на аноде, препятствуют адсорбции атомов кислорода или ионов гидроксила. Этим самым устраняется пассивность никеля. [c.299]

Рис. 137. Анодные поляризационные кривые при растворении электролитического никеля в 1-н, растворе N 504 при pH от 1,16 до 6,28 и температуре 25° С

Рис. 138. Анодные поляризационные кривые при растворении электролитического никеля в 1-н. растворе N 804, температуре 25° С, рн = 4 и концентрации ионов хлора в растворе от О до 1-н

В процессе анодного растворения чернового никеля, содержащего 90—94% N1, в раствор наряду с ионами никеля переходят и ионы железа, кобальта и меди. Потенциал разряда ионов меди на катоде даже при малой ее концентрации будет более электроположительным, чем наблюдаемый потенциал разряда ионов никеля. [c.316]

При анодном растворении чернового никеля (см. гл. VII, 2), на поверхности анодов образуется нерастворимый осадок— шлам. В него переходят углерод, кремнезем, платиноиды, частично сульфиды, элементарная сера и некоторые количества металлических меди и никеля. Чем ниже содержание углерода, кремния, серы в аноде, тем выше содержание платиноидов в шламе. [c.382]

Поэтому при анодном растворении чернового никеля только платиноиды не растворяются — они переходят в шлам. Остальные же примеси при анодном растворении окисляются и переходят н раствор в виде ионов (Си +, Fe +, Со +), а при катодном осаждении совместно с ионами никеля восстанавливаются до металлического состояния. Включение их в катодный осадок будет зависеть от соотношения скоростей разряда ионов основного металла и примесей. Для предотвращения включения этих примесей в катодный осадок при электролизе никеля каждый катод помещают в диафрагменную ячейку, представляющую собой каркас с натянутой на него фильтрующей тканью. В ячейку непрерывно с определенной скоростью поступает очищенный от примесей электролит, который через поры диафрагмы перетекает в анодное пространство. [c.127]

Однако добавка кислоты, в особенности сильной, может изменить благоприятное для осаждения никеля соотношение концентраций (ИОНОВ водорода и никеля. Это поведет к увеличению доли участия ионов Н+ в разряде. Обычно в никелевую ванну вводят слабые, мало диссоциированные кислоты и таким образом сохраняют pH раствора в ограниченных пределах. Процесс катодного осаждения никеля очень чувствителен ik присутствию примесей в растворе. Обычные примеси в черновом (анодном) никеле — )медь и железо. Никелю всегда сопутствует кобальт. Реже встречаются цинк, мышьяк, свинец. При анодном растворении никеля эти примеси большей частью переходят в раствор. В дальнейшем они могут отлагаться на катоде, что приведет к загрязнению катодного никеля, ухудшению его структуры. Последнее сопровождается падением выхода по току. [c.385]

Как уже говорилось, реакция (И) протекает при более положительных потенциалах, чем растворение металлического никеля. Анодной плотности тока порядка 170—230 а/мР- отвечает средний потенциал около +1,2—1,5 в, что примерно на 1в превышает потенциал металлического анода. По мере растворения сульфидного анода и увеличения толщины корки серного шлама анодный потенциал постепенно возрастает за счет увеличения концентрационной поляризации, вызванной плохой диффузией электролита в порах шламовой корки. При этом наряду с реакцией (И) становится возможным более глубокое анодное окисление сульфида никеля по суммарной реакции [c.80]

Различие механизмов растворения железа и никеля, с одной стороны, и хрома, с другой, может быть связано с повыщенным сродством хрома к кислороду. Возможно, что хемосорбция ионов ОН на этом металле приводит к более полному заполнению ими поверхности с образованием более прочной связи. Имеются основания предполагать, что такие хемосорбционные слои могут не только ускорять, но и замедлять анодный процесс. Это следует прежде всего из результатов измерений скорости анодного растворения в условиях непрерывной механической зачистки поверхности. Было установлено [49], что такая зачистка приводит к значительному снижению перенапряжения анодного растворения железа, никеля и хрома в серной и соляной кислотах в активном состоянии (рис. 2), причем для никеля и железа при некоторой предельной скорости зачистки исчезает зависимость скорости растворения от содержания [c.11]

Для анодного процесса характерно еще то, что наряду с растворением никеля идет и механическое разрушение анода — отдельные кристаллики никеля выкрашиваются и опадают в шлам. При особо неблагоприятных условиях 50% анодного никеля переходит в шлам. [c.489]

Аноды при никелировании всегда растворимые для равномерности растворения и уменьшения возврата на переплавку до 15—20% рекомендуется придавать им сечение плоского эллипса. Марка анодного никеля должна быть Н-1 (см. 52), в редких случаях допустим Н-2. [c.349]

NO r ПОН способствует первичной пассивации ЭП-220, по при более положительных значениях потенциала анодное растворение происходит через поры пленки вследствие растворения оксидов никеля и хрома более высокой валентности. [c.65]

Элементарная сера остается на аноде, образуя пористую, хорошо проводящую ток корку серного шлама. Эта реакция протекает при более положительных потенциалах, чем растворение металлического никеля. Анодной плотности тока порядка 170— 230 А/м отвечает потенциал около +(1,2—1,5) В, что примерно на [c.74]

При сильном же торможении скорости анодного растворения, например никеля в кислых растворах, и высоких плотностях тока обмена сопряженной реакции восстановления — ионизации водорода значение коррозионного потенциала близко к равновесному потенциалу водородного электрода ири данном pH. [c.363]

При растворении чернового никеля или файнштейна состав анодного шлама одинаков, но количество примесей различно. При рафинировании чернового никеля получают шлам, составляющий до 10% массы анодов. Он содержит в основном сульфиды никеля, меди, железа, кобальта, до 35% никеля и 0,1 — 2% металлов группы платины. Этот шлам направляют на извлечение драгоценных металлов. [c.412]

Швабе (ГДР) в докладе "О роли воды при анодном растрескивании и пассивации" сообщил, что анодное растворение железа, никеля, хрома, алюминия, титана ( [c.18]

Никель, медь, кадмий и серебро можно наносить непосредственно на оксидную пленку, однако, как указывает Банк, существует возможность растворения анодной пленки, до того как будет осажден металл, если покрытие производится в сильно щелочном растворе. [c.329]

Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как при их катодном осаждении. Все же по-.лученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории электрохимического перенапряжения к металлам группы железа. Так, кинетика анодного растворения железа и никеля описывается формулой Тафеля [c.477]

Анионами в этом процессе могут быть и гидроксильные ионы ОН . Так, анодное растворение никеля в растворах сульфатов может быть представлено следующим образом [c.227]

Наряду с положительными свойствами гальванические покрытия имеют недостатки наводороживание основы при нанесении покрытия наличие водорода в изделии вызывает водородную хрупкость, снижающую как длительную, так и циклическую прочность. Влияние гальванопокрытий хромом, никелем, медью на выносливость стали в воздухе в значительной степени связано с появлением в приповерхностном слое остаточных напряжений растяжения, которые при воздействии коррозионной среды вследствие нарушения сплошности этих покрытий, являющихся катодными по отношению к стали, усиливают анодное растворение стали. Остаточные напряжения растяжения — не единственный фактор, вызывающий снижение усталостной прочности стали. Снижение усталостной прочности стали можно объяснить еще и наводороживанием стали при гальваническом нанесении покрытий. Обычно наводороживание стремятся уменьшить последующей термической обработкой. Покрытие, являясь эффективным барьером, затрудняет процесс обезводороживания изделий. Новым направлением является легирование покрытий титаном, поглощающим водород при последующей термообработке. [c.81]

Коррозионные потенциалы амальгам в растворах солей соответствующих металлов почти достигают значений обратимого потенциала легирующего компонента благодаря очень низкой скорости коррозии и отсутствию заметной анодной поляризации. Например, коррозионный потенциал амальгамы кадмия в растворе С(1504 ближе к термодинамическому для реакции Сс1 - Сс " - - 2ё, чем для чистого кадмия в этом же растворе. Стационарная скорость коррозии чистого кадмия значительно выше, чем его амальгамы, что ведет к еще большим отклонениям измеряемого коррозионного потенциала от соответствующего термодинамического значения. Вообще говоря, стационарный потенциал любого металла, более активного, чем водород (например, железа, никеля, цинка, кадмия) в водных растворах, содержащих собственные ионы, отклоняется от истинного термодинамического значения на величину, зависящую от преобладающей скорости коррозии, которая сопровождается разрядом Н+ [17]. Измеренные значения положительнее истинных. Это справедливо также и для менее активных металлов (например медь, ртуть), которые корродируют в присутствии растворенного кислорода. [c.64]

Кислородно-метанольный элемент. Среди элементов, в которых анодный деполяризатор подается к электроду в виде раствора, подробно изучен элемент, содержащий метанол, растворенный в щелочном электролите. На аноде из тонкодисперсного никеля в нем протекает окисление метанола с образованием углекислых и муравьинокислых солей [c.60]

Анодное растворение никеля при комнатной температуре сопровождается также значительной поляризацией (вследствие пассивирования), которая, как и катодная поляризация, снижается при повышении температуры. Для устранения пассивирования [c.407]

Рис, 136. Анодные поляризационные кривые при растворении металлургического никеля (электролитический никель, отожженный при 1000°С в вакууме), снятые в 1-н. растворе N1804, при pH от 1, 16 до 6,28 и температуре 25° С [c.299]

Электрохимическое поведение никеля в активном состоянии во многом сходно с поведением железа. В сернокислых растворах растворение этого металла также осуществляется через последовательные электрохимические стадии с участием хемосорбированных ОН -ионов [ 9, 30-33 ] и сульфат-ионов [34,35]. В тех же условиях галогенид-ионы, присутствующие даже в небольших количествах, тормозят процесс, что можно связать с адсорбционным вытеснением ими иойов ОН [ 36], Скорость, анодного растворения активного никеля при постоянных потенциалах в кислых растворах электролитов на основе неводных растворителей - диметилсульфоксида [37], диметилформамида [38], метилового спирта [39] - возрастает с ростом содержания добавок воды в растворе. Электрохимические свойства активного никелевого анода изменяются с изменением кристаллографической ориентации граней монокристалла [40]. [c.9]

Уместно отметить, что аналогичные результаты были получены при изучении растворения пассивного никеля [95]. Никель пассивировали в растворе, обогащенном изотопом воды по кислороду Ю. Пассивный никель растворяли в необога-шенном этим изотопом растворе. Полученные результаты указывают на то, что лишь 20—25% анодного тока расходовалось на реакции растворения и вторичного формирования пленки. Остальные 75—80% тока расходовались на прямое анодное растворение никеля. [c.40]

Известны фра1нцузский и датский патенты на электро.хи-мическое получение растворимых солей никеля и кобальта путем анодного растворения металлических никеля или кобальта в соответствующих электролитах, содержащих соляную кислоту. Напряжение на ванне составляет 7 в. Данных об эффективности использования тока не приводится. [c.144]

Скорость анодного растворения никеля [4301 и кобальта [431 1 также возрастает с увеличением pH кислого раствора, что свидетельствует в пользу сходного механизма ионизации металлов группы железа. Колотыркин и сотр. [428, 429, 432] показали, что при анодном растворении железа, никеля и сталей в медленной электрохимической стадии наряду с ОН -ионами непосредственно участвуют SO - - и С1 -ионы. Киш и сотр. [433] для процесса ионизации железа в безводных уксуснокислых растворах установили первый порядок по свободным ацетат-ионам и наклон тафелевской зависимости = = 62+3 мВ. На основании этого они сделали вывод о медленном протекании двуэлектронной электрохимической стадии, в которой участвует один ацетат-ион. Другие работы, посвященные исследованию кинетики и механизма анодного растворения металлов группы железа, обсуждаются в обзоре [424]. [c.199]

Присутствие в электролите меди, переходящей в раствор при анодном растворении чернового никеля, не позволяет осуществить выделение никеля на катоде. Выходом из положения послужило предложение Хибинета. По его предложению катод помещали в специальную ячейку, окруженную плотной диафрагменной тканью. В эту ячейку непрерывно подавали очищенный от примесей электролит, Католит, уровень которого в катодной ячейке держится выше уровня анолита, фильтруясь через диафрагму с определенной скоростью, препятствует попаданию ионов меди в католит. В анолите электролит обогащается никелем и, загрязненный примесями, вытекает из ванны, поступает на очистку, после чего возвращается обратно на электролиз. [c.387]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

Для металлов переходных групп характерна сильно пониженная способность к растворению в кислотах и к анодному растворению после обработки поверхности этих металлов окислителями. Такое состояние металлов называется пассивностью. Для хрома, золота и платины достаточно воздейстиия кислорода воздуха для того, чтобы эти металлы перешли в пассивное состояние. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, то оно становится пассивным и не растворяется в разбавленной азотной кислоте. Можно перевести в пассивное состояние железо, хром, никель и другие металлы, обработав их окислителями, например опустив в раствор бихроматов, нитратов и др. [c.635]

Пассивность металлов. Состояние повышенной коррозионной устойчивости металлов в условиях, когда термодинамически возможно их взаимодействие с веществами, находящимися в окружающей среде, называется пассивным-Известна устойчивость железа в концентрированной HNO3, никеля и железа — в щелочных растворах, алюминия — на воздухе, платины и золота — во многих агрессивных средах и т. п. В определенных условиях некоторые металлы практически не способны к процессу анодного растворения, например свинец в растворах сульфатов. [c.519]

При анодном растворении никеля (фо = — 25 в) потенциал на аноде достигает значений от +0,3 до +0,8 в естественно, что медь переходит а рас-тво р (кроме небольш ого количества меди, цем ентируем ой никелевым порош- [c.122]

Селен и теллур содержатся обычно в меди, золоте, серебре, никеле в виде соединений типа uzSe, AgjTe и др. При анодном растворении эти металлов селениды и теллуриды остаются не разложенными, образуя осадок на аноде или тонкую взвесь, переходящую к катоду и загрязняющую катодный металл. При электролизе серебра в азотнокислых растворак эти соединения окисляются в селенистую и теллуристую кислоты. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология