Адсорбционная область протекания

В стационарных условиях для каждой стадии разности скоростей процесса в прямом и обратном направлениях равны. Однако сами скорости могут существенно различаться. Стадия процесса, протекающая в данных условиях с наименьшей скоростью, называется лимитирующей. Скорость всего процесса в целом и его кинетические закономерности определяются скоростью лимитирующей стадии. В предельных случаях различают кинетическую, адсорбционную и диффузионную области протекания гетерогенно-каталитических реакций. Границы областей определяются условиями проведения процесса, и в каждой из них действуют особые закономерности, свойственные лимитирующей стадии. Между названными предельными областями лежат переходные, которые подчиняются закономерностям смешанного характера. [c.79]

При эмульсионной полимеризации процесс может протекать либо в объеме одной фазы (полимер-мономерная частица), либо на границе раздела фаз сплошная фаза—полимер-мономерная частица. Могут возникать и промежуточные случаи, когда зона реакции занимает часть объема реакционной фазы (от узкой пограничной области до всего объема). Область протекания реакции зависит как от адсорбционной способности поверхностного слоя, так и от соотношения величин диффузионных потоков мономера и скорости химической реакции. [c.153]

Интересно отметить, что при формулировке уравнений модели не учитывались какие-либо особые, например, адсорбционные свойства поверхностного слоя. Эти количественные выводы полностью находятся в соответствии с качественным анализом областей протекания реакции при рассмотрении диффузионных эффектов. [c.158]

Величины р, во всех случаях близки к единице. На основании адсорбционно-структурной характеристики катализаторов и величин а. рассчитаны области протекания исследованных реакций [11] и установлено, что дегидроциклизации н-алканов Се—С , и алкенов С —Се на катализаторах в интервале 390—530° протекает в кинетической области. [c.114]

В стационарных условиях для каждой стадии разности скоростей процесса в прямом и обратном направлениях равны. Однако сами скорости могут существенно различаться. Стадия процесса, протекающая в данных условиях с наименьшей скоростью, называется лимитирующей. Скорость всего процесса в целом и его кинетические закономерности определяются скоростью лимитирующей стадии. В предельных случаях различают кинетическую, адсорбционную и диффузионную области протекания гетерогенно-каталитических реакций. Границы областей определяются условиями проведения процесса и в каждой [c.100]

Что касается органических суперэкотоксикантов как объектов эколого-аналитического мониторинга, то исключительно низкие концентрации этих веществ в природных средах и во многих случаях электрохимическая инертность в доступной области потенциалов являются основной причиной ограниченного применения вольтамперометрии в решении проблем контроля окружающей среды. По-видимому, самым эффективным способом увеличения аналитического сигнала, позволяющим на несколько порядков снизить нижнюю границу определяемых концентраций, является предварительное концентрирование органических микрокомпонентов на поверхности электрода, как и в случае рассмотренных выше неорганических токсикантов. Существует несколько способов концентрирования органических веществ. Среди них наибольшее применение находит адсорбция на электроде [4]. Это явление широко известно в вольтамперометрии, однако обычно его считают нежелательным и всячески стараются от него избавиться. Образование адсорбционных пленок мешает протеканию электрохимических процессов и осложняет интерпретацию результатов. Развитие направления, связанного с созданием [c.286]

В ряде случаев на катоде образуется сплошная адсорбционная пленка, тормозящая протекание электродного процесса. На поляризационной кривой (рис. 95) при этом образуется площадка предельного тока адсорбции, которая лежит значительно ниже предельного тока диффузии. Эта площадка находится в области потенциалов, для которых характерна пониженная величина емкости двойного электрического слоя. Это указывает на адсорбцию веществ, молекулы которых внедряются между поверхностью катода и ионами двойного электрического слоя. [c.248]

Состав и структура металлополимерных осадков определяются в первую очередь соотношением скоростей осаждения полимерных частиц и разряда металлических ионов. Скорости этих процессов зависят от концентрации полимера, электролита, поверхностно-активного веш,ества (ПАВ) — зарядчика частиц и режима электроосаждения. Наряду с адсорбцией ПАВ исключительно сильное влияние на электрохимическое выделение металла оказывает электрофоретическое осаждение полимера. Это показано на рис. 8. При введении ПАВ — дву-четвертичного аммониевого соединения — происходит сдвиг поляризационных кривых в область отрицательных значений потенциала на 0,3—0,4 В, а при электрофоретическом осаждении эпоксидного олигомера — до 2,5 В. Это свидетельствует о том, что наряду с адсорбционной поляризацией [20] важную роль играет электрофоретическая поляризация, т. е. поляризация за счет формирования электрофоретического осадка, характер которой, как показывают исследования кинетики формирования металлополимерного слоя, диффузионный [21]. Тормозящее действие полимера на протекание электродных реакций приводит к снижению содержания металла в металлополимерном осадке и к изменению его структуры. С увеличением концентрации полимера и электрокинетического потенциала размеры частиц металла уменьшаются от 2—3 до 0,2—0,5 мкм [22]. [c.117]

Важным фактором для оценки механизма является существование плохо определяемых параметров, т. е. таких, для которых дисперсии велики (порядка самих параметров или более). Наличие подобных параметров может быть вызвано недостаточным количеством или односторонним характером исходных данных, особенностями обсуждаемого варианта механизма и физико-химическими особенностями протекания изучаемого процесса в допустимой области изменения контролируемых переменных. Теплоты адсорбции фенола, циклогексанона и циклогексанола плохо определены во всех исследованных вариантах. Это позволяет говорить об общей причине, обусловленной особенностями процесса. Такой причиной служат сильная адсорбция реагентов и промежуточных веществ и протекание процесса в области больших покрытий, когда доля свободной поверхности пренебрежимо мала. При атом в знаменателе кинетического уравнения можно пренебречь единицей и разделить числитель и знаменатель на один из адсорбционных коэффициентов, что отвечает переходу от параметров Q , ( он и ол к параметрам [c.230]

Закономерности протекания процесса в кинетической области могут определяться природой промежуточных поверхностных соединений, пх прочностью и скоростями образования и разложения адсорбируемостью компонентов реакции и характером адсорбционного равновесия областью заполнений поверхности, в которых протекает реакция степенью удаления от равновесия наличием или отсутствием лимитирующей стадии. Поскольку при переходе от одного катализатора к другому, а также в зависимости от генезиса, промотирования, нанесения катализатора, указанные факторы могут изменяться, — это может приводить и к изменениям оптимальных характеристик. Анализ последних должен вытекать из учета перечисленных факторов. [c.108]

При полном покрытии поверхности адсорбированными молекулами, препятствующими переносу электронов, электрохимическая стадия осуществляется после десорбции адсорбированных молекул, т. е. в областях более отрицательных или более положительных потенциалов, в соответствии с этим наблюдается сдвиг потенциала пика тока деполяризатора. Протекание процесса при том же значении потенциала возможно за счет десорбции части молекул из адсорбционного монослоя. Иногда адсорбционная пленка может функционировать к ак сито, оставаясь прозрачной для некоторых сортов молекул. Сильнее ингибируются процессы с участием больщих ионов и молекул. [c.73]

Если процесс происходит в кинетической области, то это означает, что сами реакционные или адсорбционные стадии происходят настолько медленно, что убыль концентрации исходных веществ в порах, в том числе концентрация в центре зерен катализатора, успевает пополняться из-за быстрой внутренней диффузии. При зтом скорость внутренней диффузии образующихся продуктов должна быть также настолько быстрой, чтобы она не препятствовала их десорбции с поверхности. При протекании реакции во внешне-диффузионной области транспорт исходных веществ в порах катализатора должен быть более быстрым, чем перенос их к внешней поверхности, а продуктов реакции — от внешней поверхности в объем. [c.406]

Протекание реакции в области средних заполнений поверхности катализатора автоматически приводит к тому, что некоторые места поверхности станут оптимальными. Действительно, так как условием осуществления области средних заполнений является наличие одних мест, практически полностью покрытых и других, практически незаполненных при данном р, то, очевидно, имеются места, для которых а, близка к 7г- В зависимости от доли этих мест, определяемой на равномерно неоднородной поверхности величиной степени неоднородности f, катализатор будет более или менее оптимальным. Следовательно, различие суммарной скорости данной реакции, идущей в области средних заполнений равномерно-неоднородной поверхности разных катализаторов (при одинаковом механизме), должно быть обусловлено в основном значениями величин [. Из рассмотрения уравнения (У.273) видно, что числитель его не зависит от максимальной адсорбционной способности данной поверхности в силу соотношений (XI. 112) и (XI.ИЗ) (при а = [Вгг 1/2). а определяется значениями Сг и Сц [305]. Знаменатель уравнения (У.273) также не зависит от характеристик максимальной адсорбционной способности поверхности, что видно из уравнения (VII. 162). Следовательно, скорость данной реакции определяется общими для всей поверхности величинами /, Ох и Оц. Аналогичный вывод может быть сделан и из рассмотрения скорости реакции вдали от равновесия из уравнений (ХП.36) и (ХП.37) и соотношений (XI. 112) и (XI.ИЗ). Если при переходе от одной каталитической поверхности к другой величины С1 и Оц сохраняют соответственно свое значение, то различия в скорости данной реакции и будут обусловлены только величинами Такой случай отвечает выполнению соотношения линейности с теми же значениями постоянных на разных поверхностях. [c.476]

Из этого далеко не полного перечня областей применения адсорбции очевидно, что для успешного осуществления указанных процессов адсорбент должен обладать комплексом свойств развитой удельной поверхностью, иметь соответствующую структуру, сорбционную емкость и обладать определенной химической природой поверхности. Например, для очистки масел, примеси которых обладают большим размером молекул, наиболее эффективны крупнопористые адсорбенты, в то время как в случае глубокой осушки газов лучший эффект достигается на мелкопористых адсорбентах и т. д. Иначе говоря, каждый адсорбционный или каталитический процесс в зависимости от факторов, лимитирующих протекание той или иной его стадии, требует адсорбент (катализатор) строго заданной природы и структуры. Поэтому детальное определение параметров структуры пористых тел— залог эффективного их использования при решении конкретной адсорбционной задачи. [c.33]

Электронный фактор в окисных катализаторах тесно связан с полупроводниковыми свойствами металлических окислов. Процесс хемосорбции газов на окислах был рассмотрен в предыдущем разделе на основе этих представлений. Они же, естественно, обусловили поиски связи между типом полупроводимости и каталитической активностью. Такая связь была сравнительно недавно установлена, и можно ожидать, что в результате дальнейших исследований в этой области удастся получать сведения о механизме реакции, определяя влияние, которое оказывает изменение электронной структуры катализатора на протекание реакции. В случае окисных катализаторов наряду с чисто электронными эффектами большое значение могут иметь и ионные явления это особенно существенно при более высоких температурах, когда основное значение, по-видимому, имеют такие факторы, как подвижность ионов и вакансий и удаление ионов кислорода с поверхности под действием газов-восстановителей. Более того, есть основания считать, что на катализаторе при соприкосновении с реагирующей смесью сначала протекает особый процесс адаптации (приспособления к реагирующей смеси), в результате чего его электронная структура приходит в равновесие с протекающими на поверхности адсорбционно-десорбционными процессами. Таким образом, строгое разграничение на катализаторы р-типа или п-типа является, по-видимому, менее важным, чем подразделение их по доле р-типа или п-типа, устанавливающейся и поддерживаемой во время определенного каталитического процесса при заданных условиях [101] эта характеристика катализатора может оставаться неизменной в течение данной каталитической реакции. Каталитическая стабильность смешанных окисных систем может быть частично обусловлена такого рода эффектом. [c.523]

Оа В точности соответствовал объему впущенной пробы. Дальнейшее повышение температуры приводит к необратимому поглощению кислорода. Выше 480—500° К начинает образовываться углекислый газ (кривая 2 на рис. III.37). Было обнаружено также необратимое поглощение Hg на угле при температуре выше 300° С (рис. III.38). Резкое возрастание Ууд в области высоких температур (левая ветвь) указывает на протекание адсорбционных процессов, требующих энергии активации. [c.142]

Можно предложить следующее объяснение найденным экспериментальным данным. Наблюдаемый нулевой порядок реакций скорее всего связан с протеканием реакции в области адсорбционного насыщения активных центров катализатора. [c.39]

Если скорость химической реакции на поверхности катализатора достаточно велика, то адсорбционное равновесие не достигается и степени заполнения поверхности молекулами реагентов нельзя определить из уравнения изотермы адсорбции. В предельном случае, когда адсорбция одного из реагентов является наиболее медленной стадией, скорость процесса лимитируется скоростью адсорбции этого реагента, и можно говорить о протекании реакции в адсорбционной области. Скорость адсорбции определяется константой скорости адсорбции и концентрацией сорбируемого вещества следовательно, кинетика процесса в адсорбционной области формально следует уравнению реакции первого порядка. Поэтому различить кинетическую и адсорбционную области только по кинетическим измерениям нельзя и при необходимости следует ставить специальные эксперименты по измерению скорости адсорбции или применять другие прямые методы исследования, например, спектроскопию адсорбированных молекул. [c.84]

По Фросту р всегда должно быть меньше 1 и может равняться ей лишь в предельном случае, когда сумма значений адсорбционных коэффициентов продуктов реакции намного выше величины адсорбционного коэффициента реагирующего вещества. В то же время, согласно данным [15], величина р достигла 1,08 1,12. Позднее А. Я. Розовским было доказано [24, 25], что уравнение Фроста формально описывает кинетику гетерогенных каталитических реакций первого порядка, протекающих не только в кинетической области, но и в диффузионной и адсорбционной областях. При этом меняются физический смысл и величина коэффициентов уравнения 1в зависимости от области протекания реакции. [c.93]

Наиболее медленная стадия — адсорбция реагирующего газа на поверхности твердого реагента или твердого продукта (с последующей диффузией к поверхности раздела твердых фаз). Концентрация газообразного реагента на поверхности твердого тела близка к нулю. В соответствии с изложенным выше будет наблюдаться квазистационарный режим. Закономерности протекания реакции можно рассматривать в рамках стационарного приближения (см. 4.2). При этом зависимость максимальной скорости топохимической реакции от концентрации газообразного реагента должна соответствовать первому поря.дку реакции (так как процесс адсорбции протекает по первому порядку). Возможен также вариант, описанный в разделе 4.2, когда реакция протекает в адсорбционной области за счет необратимости (практической) стадии адсорбции. Тогда зависимость максимальной скорости от концентоации реагирующего газа может быть описана уравнением (4.40). [c.94]

Итак, существует оптимальное соотношение концентрации водорода и углеводорода на поверхности катализатора, при котором устанавливается равновесие между процессами регенерации поверхности катализатора водородом и адсорбционным вытеснением молекул углеводорода водородом с поверхности катализатора и ограничением протекания побочных реакций. Определение области оптимального соотношения очень важно для выбора технологических параметров процесса, определяющих активность, селективность и стабильность катализатора. Нами было показано, что в случае осуществления реакции изомеризации н-гексана на HF-SbFs с увеличением парциального давления водорода скорость реакций гидрокрекинга и диспропорционирования н-гексана снижается, одновременно несколько снижается и скорость его изомеризации (рис. 1.20, 1.21). [c.36]

Долговечность полимерных материалов, зависящая от их природы и физико-химических свойств среды, определяется сорбцией и диффузией среды, тепловыми флуктуациями и гетерогенными химическими реакциями. Наложение термофлуктуациопиых, адсорбционных и химических процессов и разница в скоростях нх протекания приводят к экспериментально наблюдаемому перегибу линий долговечности в агрессивных средах ио сравнению с испытаниями иа воздухе. Это обстоятельство требует осторожного отношения к ирименению различных эксиресс-методов и экстраполяции результатов, полученных ири таких форсированных испытаниях, особенно при высоких значениях напряжений, для прогнозирования длительной работоспособности материала, т. е. при небольших значениях механических напряжений. Как показывает анализ многочисленных экспериментальных исследовапий, полная и достоверная оценка практической пригодности и работоспособности напряженных конструкционных пластмасс в агрессивных средах может быть произведена при уровнях механических напряжений в диапазоне 20— 60 % от разрушающих. В этом диапазоне разрушение происходит за время, в течение которого наблюдают практическое насыщение материала жидкой средой и совместный эффект воздействия механического и химического факторов на кинетику разрушения. Экстраполяция этого участка общей кривой долговечности в область низких напряжений для прогнозирования длительного срока эксплуатации материала может привести к занижению времени и, следовательно, к повышению ресурса эксплуатации и надежности конструкции. Совместное решение двух экспоненциальных уравнений, описывающих долговечность в агрессивной среде и на воздухе, дает возможность определить напряжение, выше которого агрессивная среда не оказывает влияния иа характер разрушения материала. [c.43]

Адсорбционная насыщенность ПВАД, стабилизированных эмульгатором С40, приближается к 100% и не зависит от концентрации С-10 в пределах содержания его 4—10% от массы мономера. Диаметр частиц дисперсии уменьшается с увеличением отношения эмульгатор мономер (рис. 1.8) и не изменяется с начала полимеризации и до глубокой конверсии. Последнее обстоятельство, а также независимость скорости полимеризации ВА от концентрации мономера позволяет предполагать возможность протекания процесса от начала до конца в микроблоках, образующихся из микроэмульсии. ВА в растворе эмульгатора. Зарождение частиц в мономерной фазе при диаметре капель мономера менее 0,7—1,1 мкм отмечалось и при амульсионной полимеризации других мономеров в случае использования смеси ионогенных и неионогенных эмульгаторов [33, с. 72] Наличие гель-эффекта при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии неионогенных ПАВ, определяемого по появлению разветвленности ПВА в области конверсии мономера 50—70%, не характерного для эмульсионной полимеризации ВА в присутствии волгоната, также подтверждает особенность механизма полимеризации ВА в растворах неионогенных эмульгаторов [34]. [c.28]

СЛОЯХ оксида алюминия и силикагеля. Как правило, для слоев А1зОз снижение селективности наиболее выражено при дезактивации в области высоких значений активности, как это видно, например, из рис. 67, 135 и разд. IV, Б, 2. При минимальном покрытии поверхности молекулами воды поверхностная энергия наиболее неоднородна, что сказывается на протекании адсорбционных процессов. Из данных, приведенных на рис. 127, следует, что при более высоком содержании воды снижение селективности Лановится пренебрежимо малым. Это свидетельствует о практически постоянной средней поверхностной энергии. [c.351]

В большом числе водно-органических и неводных растворов изучено анодное поведение никеля (спирты, АЦ, АН, ФМ, ДМФ, ДМСО, ПК, ТГФ, НАс) [600, 51, 125, 126, 4, 779, 106, 1129]. Во всех изученных растворах при низких плотностях тока (почти во всех случаях применялись кислые растворы) наблюдалось активное растворение никеля со 100 %-ным выходом при расчете на N 2+. Процесс необратимый, его протекание связано с участием анионов, молекул растворителя и осложнено адсорбционными явлениями [1200, 779]. При высоких плотностях тока (аотенциалах) в присутствии кислородсодержащих анионов (например, СЮ4 ) и воды наступает пассивация электрода. В ДМСО скорость анодного растворения никеля на несколько порядков ниже, чем в других растворителях, в том числе и воде. Торможение анодной реакции, вероятно, обусловлено хемосорбцией ДМСО [4, 1, 779]. Сделана попытка корреляции анодного поведения никеля с физико-химическими свойствами протолитических и апротонных растворителей 125, 126, 636]. В водно-органических смесях состав смешанного растворителя влияет на поведение никелевого анода в определенной области концентраций воды [636]. [c.121]

Еще слишком рано говорить о том, будет ли на основе этого нового метода создан общий метод определения удельной поверхности. Достигнутые успехи позволяют надеяться, что этот метод даст возможность учесть одновременно и влияние неоднородности поверхности и межмолекулярное притяжение в адсорбционном слое. Поэтому с интересом следует ожидать дальнейших результатов. Однако следует иомнить, что все толкования основаны на постулате о протекании лишь мономолекулярной адсорбции в интересующей нас области изотермы. Это может быть вполне обоснованным, когда чистая теплота адсорбции q—L) высока (резкий подъем изотермы, высокие значения с эт ) так, метод применим для области низких относительных давлений. Но ири рассмотрении систем с низкой теплотой адсорбции (постепенный рост адсорбции, изотерма П1 типа) возникают сомнения в правильности этого постулата. А в тех случаях, когда заметная полимолекулярная адсорбция происходит прежде, чем закончится образование плотного монослоя, модель де Бура-Хилла неприменима. [c.282]

Полученные величины Wo (0,0282 ч- 0,0293 см /г) значительно отличаются от объема воды, соответствующего адсорбции в первом слое [2]. Причиной недозаполнения адсорбционного пространства, кроме различия природы адсорбатов (бензола и воды), может быть также активационный эффект. На последнее обстоятельство указывает сильное влияние следов воды на положение точки начала гистерезиса при адсорбции бензола на монтмориллоните (см. [4]). Возможно, что уход петли гистерезиса в область низких р/р вызывается также активационным эффектом (энергетический барьер для выхода из пор превышает последний для входа в них вследствие неодинаковых условий протекания адсорбционных и десорбционных процессов). [c.277]

Тенденции современных исследований, посвященных выяснению механизма латексной полимеризации, характеризуются большим вниманием, уделяемым изучению кинетических закономерностей протекания полимеризации и дисперсности образующегося при этом латекса [1—7]. Выбор эмульгаторов при этом в значительной мере случаен и не всегда обоснован. Меньше внимания уделяется выяснению влияния коллоидных факторов, обусловленных природой эмульгирующего агента, состоянию адсорбционных слоев и т. д. В этой области систематических исследований практически нет, хотя известно, что в процессе эмульсионной полимеризации коллоидные факторы играют решающую роль. Поэтому задача глубокого и всестороннего изучения роли эмульгатора в эмульсионной полимеризации представляется весьма важной. [c.278]

Расчет статистических моментов дает возможность описать хро иато-графические кривые (проявительные и фронтальные) при помощи функций вероятностного распределения. Руководствоваться при подборе соответствующей функции можно прежде всего степенью асимметрии хроматографической кривой, которая связана со значением третьего статистического центрального момента кривой. Величина третьего момента становится отличной от нуля, как только проявляется действие хоть одного из кинетических факторов. Известно, что с уменьшением скорости газа-носителя понижается влияние скорости радиального транспорта частиц сорбата (из потока к месту адсорбции) на асимметрию хроматографической кривой, причем в области малых скоростей газа асимметрия кривой возрастает с дальнейшим падением скорости протекания газа, вследствие влияния аксиальной диффузии (по Фику) в газообразной части пространства между зернами. В реальной адсорбционной колонке, когда коэффициент продольной диффузии учитывает члены, зависящие от скорости газа (влияние величины зерна и стенок), третий центральный момент всегда отличается от нуля. В таком случае описание хроматографических кривых при помощи функции Гаусса является очень грубым приближением, и поэтому необходимо использовать асимметричные формы вероятностного распределения, как, например, распределение Грамма — Чарлиера для проявительной кривой в следующем виде [22] [c.450]

Как уже рассматривалось, протекание реакции в той или иной области покрытия поверхности катализатора зависит от соотношения произведения aip и 1. Приаур/< 1 реакция идет в области малых покрытий, при ajpj, сравнимом с единицей, — в области средних заполнений и при а/р/ 1 — в области насыщений. Переход реакции из одной области покрытий поверхности катализатора в другую зависит поэтому от воздействия параметров процесса на а/ и р/. Как видно из уравнения (111.47), с увеличением температуры величина адсорбционного коэффициента уменьшается. Если при этом летучесть адсорбированного слоя изменяется незначительно, то с повышением температуры реакция должна переходить в область Генри. Однако летучесть ад горбированного слоя может изменяться и в противоположном направлении. Так, если величина р,- определяется условием адсорб-ционно-химического равновесия быстрых стадий, то она пропорциональна значению константы равновесия К (или 1//С). Поэтому характер температурной зависимости К будет определять направление изменений р, с повышением температуры. Если р/ будет увеличиваться с температурой значительно больше, чем уменьшается а/, возможен переход реакции из области средних заполнений при повышении температуры в область больших заполнений поверхности катализатора. Последнее может иметь место для реакции синтеза и разложения аммиака, где в результате повышения температуры возможен переход от средних заполнений поверхности катализаторов к большим заполнениям, а при снижении температуры — переход в область малых заполнений поверхности катализатора [138, 493, 494]. [c.164]

Если процесс протекает в условиях, когда диффузионные факторы не оказывают заметного влияния на его закономерности, определяемые закономерностями реакционной или адсорбционных стадий, то реакцию считают идущей в кинетической области. Кин( тическая область — это режим протекания реакции, при котором скорость диффузионных стадий Удиффуз значительно превышает скорость Уз всех других стадий процесса, т. е. когда выполняется условие [c.388]

Величина адсорбции газа или пара зависит не только от его природы, но и от условий протекания процесса сорбции, в первую очередь от давления, температуры и структуры адсорбента. При прочих одинаковых условиях с повышением давления пара, как правило, увеличивается его адсорбция. Однако на разных участках адсорбционной изотермы это влияние сказывается неодинаково. Например, для непористых или микропористых адсорбентов оно сильно проявляется в области низких относительных давлений, в то время как для крупнопористых его действие ошутимо только при более высоких давлениях, близких к давлению насыщения. Характерно, что в области заполнения монослоя рост адсорбции замедляется с повышением давления, образуя на изотерме адсорбции пологий участок, величина которого зависит от внутренней структуры пористого тела. При дальнейшем повышении давления количество адсорбированного вещества увеличивается за счет полимолекулярной адсорбции, завершающейся в случае пористых тел капиллярной конденсацией. При этом характер адсорбционной изотермы, отражающей внутреннюю структуру твердых тел, дает возможность определить степень развития пор того или другого вида, установить структурный тип адсорбента, величину и природу его удельной поверхности. [c.144]

Анализ потенциодинамической I, ф-кривой в этом случае также обнаруживает наличие двух типов адсорбционных центров по водороду (два максимума на потенциодинамической кривой), однако в отличие от ОДЛ Н2804 водорода с более высоким адсорбционным потенциалом в щелочи больше, чем с более низким. Потенциодинамическая I, ф-кривая в щелочном растворе еще более необратима, чем в кислом катодная ветвь ее смещена в сторону более отрицательных значений потенциала еще сильнее по сравнению с анодной. Двойнослойной области кривой соответствует достаточно высокая еила тока, что свидетельствует, по-видимому, о протекании в данной области значений потенциала процесса адсорбции кислорода с достаточно высокой скоростью. [c.196]

Протекание реакции в присутствии катионитов обычно осложнено различными диффузионными и адсорбционными явлениями, характерными для области традиц-юн-иого гетерогенного катализа. По ката.ииз катионнтами характеризуется и специфическими явлениями, например, набуханием каркаса катализатора в продуктах реакции, сложными зависимостями коэффициентов распределения компонентов между твердой и жидкой фазой по мере протекания реакции. Состояние —SO3H групп в катионите также зависит от состава среды, что может оказывать сильное влияние иа его активность как катализатора [2]. [c.24]

Характерной особенностью дифференциальной кривой скоростного анализа является значительное смещение термических эффектов в область высоких температур. Наблюдаемый на дифференциальной кривой низкоскоростного термического анализа (рис. 3,111) эндотермический эффект при 160° С, отвечающий удалению адсорбционной воды,, при скоростном анализе смещается до температуры 560° С. На кривой электропроводности удаление адсорбционной воды сопровождается ростом сопротивления от 47-103 до 53,5-10 ом. Экзотермический эффект, начинающийся сразу же после выделения адсорбционной воды и достигающий своего максимума при 970° С, отвечает процессу выгорания угля из породы. При замедленном термоанализе, вследствие медленного протекания данного процесса, обнаружить этот эффект не удалось. [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология