Структура и стереохимия

Родоначальные структуры и стереохимия [c.182]

Предскажите структуру и стереохимию спирта, получаемого в результате следующей реакции гидролиза [c.120]

В центре внимания в данной книге стоят общие вопросы химии углеводов, которые в конечном счете определяют основные подходы и методы исследования в данной области, его стратегию и тактику. Это прежде всего вопросы реакционной способности молекулы сахара и ее зависимости от химического строения, конфигурации и конформации. Освещение этой основной проблемы химии углеводов потребовало широкого рассмотрения генеральных путей синтеза и основных химических и физико-химических методов установления структуры—и стереохимии, применяемых в современной химии углеводов. Указанный материал и составляет основное содержание книги. [c.3]

СТРУКТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ [c.13]

П.ОВ простотой измерений и доступностью необходимого оборудования. По мере дальнейшего развития техники и накопления соответствуюш,их экспериментальных данных поляриметрия в ультрафиолетовой области спектра и метод дисперсии оптического враш,ения также найдут, по-видимому, более широкое применение при изучении структуры и стереохимии моносахаридов. [c.58]

Информация о структуре и стереохимии вещества из ЯМР-спектра может быть получена путем рассмотрения интенсивности сигнала, его относительного положения в спектре, называемого химическим сдвигом, и анализа спин-спинового взаимодействия, но чаще всего из комбинации всех этих характеристик. [c.63]

Однако центральной проблемой синтетической химии сахаров остается, несомненно, поиск избирательных реакций, позволяющих проводить нужные изменения структуры и стереохимии в заданном месте молекулы моносахарида без изменения других частей молекулы. Применение таких реакций открывает путь к получению более трудно доступных моносахаридов и их производных, исходя из нескольких наиболее доступных моносахаридов. Значительное число однотипных функциональных групп в молекулах моносахаридов, способность молекул к многообразным конформационным переходам и, главное, крайне тесная и весьма тонкая зависимость реакционной способности каждой из этих функциональных групп от их взаимного расположения, и особенно от стереохимических взаимоотношений, крайне затрудняет разрешение указанной проблемы. Это является [c.629]

К настоящему времени накоплен достаточно большой материал ио влиянию различных факторов на химические сдвиги ядер С в спектрах ЯМР органических соединений. Оказалось, что в большинстве случаев химические сдвиги С несут исчерпывающую информацию о структуре и стереохимии молекул. В этих условиях другие параметры ЯМР — мультиплетность линий, константы спин-спинового взаимодействия, время спин-решеточной релаксации зачастую определяются и используются лишь для отнесения линий спектра к определенным ядрам с. [c.77]

В исследованиях полимеров методом ядерного магнитного резонанса, можно выделить два основных направления 1) измерение ядерной (обычно протонной) релаксации с помощью импульсных методов или путем прямого наблюдения спектров широких линий и 2) исследование спектров высокого разрешения. В первом случае обычно имеют дело с полимерами в твердом состоянии и преследуют цель получить информацию о морфологии и молекулярном движении. Исследования второго направления, составляющие предмет данной книги, выполняются (за редкими исключениями) на полимерах в растворе. Они предназначены для выяснения структуры и стереохимии полимерных цепей и начали развиваться значительно позже. Первая работа по твердым полимерам появилась всего через год после того, как впервые наблюдали ЯМР в конденсированном веществе (1946 г.) к 1958 г. имелось уже достаточно данных для большого обзора. В 1957 г. был опубликован первый протонный спектр высокого разрешения природного полимера (лизоцима), а в следующем году было напечатано первое сообщение о спектре высокого разрешения синтетического полимера (полистирола). С тех пор эта область быстро развивалась, отчасти в результате сделанного в 1960 г. наблюдения, показавшего огромные возможности метода ЯМР в исследовании стереохимии винильных полимеров. [c.11]

Нами ранее уже рассмотрен один из представителей гопанов этого типа, а именно 18-аН(17-метил)триснорметилгопан. Однако число таких гопанов значительно выше. Весьма интересной структурой является гопан состава as- Дело в том, что регулярные гопаны (18-метил) состава as, подобно изопреноиду Сп, не могут быть образованы путем разрыва алифатической цепи высших гомологов. Открытый первоначально в сивинской нефти [32] гопан состава as был затем обнаружен в ряде других нефтей и сланцев. Структура и стереохимия этого соединения были окончательно доказаны рентгеноструктурным анализом в работе [55]. [c.135]

В работе [44] были подробно изучены реакции превращения стеролов (XI) и станолов (XII) на алюмосиликатах в температурном интервале 180—250° С. Наибольшее внимание уделялось изучению структуры и стереохимии образующихся углеводородных молекул. В качестве исходных соединений были использованы холестерин, холестанол, эргостерин и ситостерин. Результаты опытов, проведенных с холестерином в различных условиях, помещены в табл. 55. [c.209]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

Кетоны. Результаты подробного анализа стероидных кетонов (стр. 288—322, табл. 5) навели Джерасси на мысль использовать кривые дисперсии вращения этих соединений для установления их абсолютной конфигурации. Для этого был исследован ряд бициклических кетонов известной абсолютной конфигурации, аналогичных обычным типам стероидных соединений (см. табл. 5). Оказалось, что полученные кривые с простым эффектом Коттона имеют тот же знак, что и кривые дисперсии стероидных аналогов (исключение составляет 9-метил-гранс-декалон-1, стероидный аналог которого ведет себя аномально). На основании полученных данных был сделан вывод, что характерные особенности кривых дисперсии алициклических монокетонов в целом обусловлены структурой и стереохимией групп, расположенных в непосредственной близости от карбонильной группы . Следовательно, обобщенный метод инкрементов молекулярного вращения [150, 151, 157] можно распространить на кривые дисперсии вращения. Джерасси [7] следующим образом сформулировал принципы метода инкрементов применительно к дисперсии вращения [c.338]

Здесь под свойством растворенного вещества подразумеваются -факторы, связанные только со структурой и стереохимией его молекулы, а параметр растворителя пропорционален концентрации бензольных колец в среде [279]. Основываясь на этих данных, Ласло и др. предложили модель кластера, построенного из молекул растворенного вещества и растворителя, которая и была положена в основу большинства теоретических описаний эффекта ИАРС [279]. В модели Ласло принимается, что эф- фект ИАРС обусловлен частичной ориентацией молекул ароматического растворителя вокруг биполярного центра молекулы растворенного вещества, причем эта ориентация обусловлена слабыми межмолекулярными взаимодействиями между молекулярными диполями растворенного вещества и молекулярными квадруполями растворителя [413]. Время жизни таких неустойчивых комплексов в шкале времени типичного эксперимента 51МР должно быть очень малым, и регистрируемый спектр ЯМР будет представлять собой усредненный спектр всех разнообразных комплексов. Точная стехиометрия и стереохимия этих нестабильных комплексов неизвестны, но в них, по-видимому, молекулы бензола обращены своей плоскостью к положительному концу молекулярного диполя растворенного вещества. Именно [c.480]

Большая часть информации о структуре и стереохимии ациклических и циклических алканов была получена спектроскопическими методами. Рентгеноструктурный анализ был распространен на совсем небольшие алканы благодаря проведению измерений при очень низких температурах. Конформации молекул в кристаллическом состоянии определяют рентгеноструктурным методом, однако эти конформации не обязательно соответствуют конформациям в растворах или газовой фазе. В газовой фазе для относительно небольших или высокосимметричных алканов можно использовать дифракцию электронов. Этот метод имеет то преимущество, что позволяет получить дополнительную информацию о конформациях с высокой энергией путем проведения исследований при различных температурах. Ценную информацию о конформациях в газовой фазе дает микроволновая спектроскопия, особенно в тех случаях, когда имеются изотопнозамещенные алканы. [c.75]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) -важнейший спектроскопический метод выяснения молекулярной структуры и стереохимии органических соединений. Спектроскопия ЯМР широко применяется в органической, неорганической, металлоорганической, биологической и медицинской химии, где с ее помощью получают детальную ин юр-мацию не только о низкомолЬкулярных соедининиях, но и о синтетических и природных полимерах и макромолекулах. Кроме того, спектроскопия ЯМР находит широкое применение для исследования цутей биосинтеза, химической динамики, а также для непосредственного изучения все большего числа внутриклеточных процессов, целых органов и даже живых организмов. Эта глава, однако, посвящена главным образом определению структуры органических соединений с помощью спектроскопии ЯМР Н и С. [c.79]

Использование изопропилиден- и бензилиденацеталей полиолов и сахаров позволяет повысить не только летучесть этих соединений, но и информативность масс-спектров для определения структуры и стереохимии [331]. [c.192]

Запесочная ГГ Изучение структуры и стереохимии флавоноидных 0-арабинозидов и ксилозидов с помощью Н МР-спсктроскопии// Химия природ, соедин.- 1979.- № 1,- С, 21-34, [c.182]

В настоящее время известно несколько сотен различных по структуре и стереохимии моносахаридов, которые по характеру входящей в их состав карбонильной группы можно разделить на альдозы, содержащие альдегидную группу, и кетозы , содержащие кетогруггу. По числу углеродных атомов различают триозы, тетрозы, пентозы, гексозы и т. д. Моносахариды, в состав которых входит более шести углеродных атомов, объединяют под общим названием высшие сахара . [c.13]

Еще в 1846 г. Дюбрюнфо обнаружил, что удельное вращение раствора глюкозы изменяется во времени, пока не достигнет некоторого постоянного значения. Это явление, наблюдающееся также и для всех других моносахаридов, получило название мутаротации. Мутаротация связана с взаимными превпащениями таутомерных форм моносахарида и установлением равновесия между ними. Положение равновесия зависит от структуры и стереохимии моносахарида, но не зависит от того, из какой таутомерной формы данного сахара мы исходим. Так, свежеприготовленные водные растворы а- и 3-0-г/1юкозы имеют удельное вращение [ ,+ 106° и +22,5 " соответственно. С течением времени удельное вращение первого падает, а второго возрастает, в обоих случаях достигая постоянного значения +52,5°. [c.32]

В химии сахаров, так же как и в других областях органической химии, ИК-спектроскопию применяют прежде всего для функционального анализа соединения —для характеристики функциональных групп и их взаимного расположения. Кроме того, с помощью ИК-спектра можно иногда получить некоторые сведения о структуре и стереохимии моносахаридной молекулы в целом. Наконец, ИК-спектроскопия может использоваться для установления идентичности или неидентичности двух образцов. Для решения каждой из этих задач приходится выбирать соответствующие экспериментальные условия. Так как моносахариды нерастворимы в растворителях, применяемых в ИК-спектроскопии ( I4, H I3, Sj), а использование воды в качестве растворителя требует специальной сложной техники снятие ИК-спектров в растворе производится только для изучения замещенных производных моносахаридов. Для самих моносахаридов, а также для их производных снятие спектров обычно проводится в вазелиновом масле или в таблетках, состоящих из образца и бромида калия. Каждый из этих методов не свободен от принципиальных недостатков, а их применение связано с некоторыми техническими трудностями. [c.58]

На практике известны оба случая. Поэтому для того чтобы объяснить наблюдаемую зависимость скорости окисления от структуры и стереохимии исходнсго соединения, необходимо рассматривать их влияние на обе стадии — образование промежуточного соединения и его распад. Необходимо также иметь в виду, что в зависимости от значения pH может изменяться строение и стереохимия промежуточного соединения, поскольку при различных значениях pH периодат-ион имеет различную степень гидратации при pH > 7 преобладает ортопериодат Н3ЮГ, имеющий октаэдрическую структуру с расстоянием между кислородными атомами 2,73 А напротив, в кислой среде могут существовать дегидратированные формы перйодата с иной пространственной структурой и другими межатомными расстояниями [c.88]

Структура и стереохимия этих моносахаридов однозначно определяй ются стереохимией исходного вещества — Б-глицеринового альдегида и Специфичностью ферментов, удлиняющих углеродную цепь моносахарида (транскетолаза и альдолаза). Под действием первого происходит либо удлинение углеродной цепи на два атома с образованием одного нового асимметрического центра, имеющего трео-конфигурацию по отношению к предыдущему асимметрическому центру (превращение О-глицериновый [c.382]

Для установления строения выделяемых соединений широко использовались результаты их химических превращений и спектральные данные. Легко доступен и дает полезную структурную информацию метод УФ-снектросконии с диагностическими реагентами. Применение ИК-снектросконии позволяет выявлять некоторые дополнительные данные о функциональных группах вещества, однако для решения тонких структурных вопросов целесообразно использовать и другие методы. Наиболее полные сведения о структуре и стереохимии дает спектроскопия ЯМР. [c.145]

Структура и стереохимия полимеров и олигомеров окиси пропилена изучалась также по сигналам ЯМР концевых трифтор-ацетильных групп [19]. Авторы пришли к выводу, что удвоение сигналов связа1но в аснавно1м со стареохимической нерегулярностью концевых звеньев цепи. [c.250]

Структура и стереохимия эремофилона вполне согласуются с его образованием из г/ анс-фарнезола LXXII транс относится [c.483]