Ингибирование несколькими продуктами

Ингибирование несколькими продуктами [c.204]

Тогда в так называемых координатах Лайнуивера—Берка зависимость /у от 1/[А1] получается в виде прямой с угловым коэффициентом, равным 1/(А 2АГ [С]о[Л2]о)- Пересечение прямой с ординатой и абсциссой соответствует величинам 1/(А 2[С]о[А2]о) иЛГ Естественно, графики любой зависимости от 1/[А1]о по данным нескольких экспериментов и зависимости /v от 1/[А1] по данным одного эксперимента будут совпадать друг с другом. Этот результат служит подтверждением отсутствия ингибирования катализатора продуктом. [c.67]

Репрессия может быть координированной, т.е. синтез каждого фермента данного пути в одинаковой степени подавляется конечным продуктом. Часто синтез ферментов одного пути репрессируется в разной степени. В разветвленных биосинтетических путях механизмы репрессии могут быть модифицированы (как и механизмы ингибирования), чтобы лучше обеспечить регуляцию нескольких конечных продуктов из общего исходного субстрата. Синтез многих ферментов в таких путях репрессируется только при совместном действии всех конечных продуктов. Если реакция на общем участке разветвленного пути катализируется изоферментами, синтез каждого из них находится под контролем своего конечного продукта (см. рис. 31). [c.119]

Другой, более быстрый путь регуляции заключается в воздействии на скорость и интенсивность одной или нескольких чувствительных ферментативных реакций. Иными словами, это механизм, действующий на уровне обмена веществ в собственном смысле этого слова. Обычно особенно чувствительны к этому общему регуляторному механизму начальные и завершающие реакции специфических метаболических цепей, т. е. регуляторные ферменты, входящие в состав определенного мультиферментного комплекса. При этом потенциальные регуляторные ферменты — это ферменты, катализирующие, как правило, необратимые реакции. Часто бывает также, что эта регуляция, которая может быть как положительной активация), так и отрицательной ингибирование), осуществляется одним из конечных продуктов данной цепи реакций. По этой причине ингибиторный тип регуляции был назван ингибированием по типу обратной связи или ретроингибированием. Такое ингибирование первых этапов катаболизма (или противоположный процесс — активация) основано [c.447]

Скорость полимеризации можно понизить, уменьшая скорость инициирования или скорость роста, либо увеличивая скорость обрыва кинетических цепей. Простейший путь уменьшения скорости полимеризации чисто химическим методом — это добавление в систему веществ, способных реагировать с радикалами, инициирующими или ведущими цепь, с образованием инертных продуктов или новых радикалов, которые не могут инициировать или вести полимерную цепь так же легко, как исходные радикалы. Поскольку реакционная способность новых радикалов по сравнению с реакционной способностью исходных радикалов может изменяться примерно от единицы до нуля, в зависимости от природы добавки, то ясно, что при ингибировании и замедлении действует в основном один и тот же механизм. Простейшим примером ингибирования является добавление стабильных свободных радикалов, которые соединяются с полимерными радикалами с образованием продуктов, не способных к дальнейшей реакции. Однако ингибиторы и замедлители, которые не являются радикалами, могут влиять на общую скорость полимеризации несколькими путями [108, 109]. Начальной стадией может быть или присоединение вещества непосредственно к полимерному радикалу [c.276]

При атмосферном давлении вероятность тройных столкновений на несколько порядков меньше вероятности реакций с двойными столкновениями. Поэтому авторы работы [86] считают, что в гомогенном ингибировании участвует образующаяся из молекулярных продуктов МОН и подтвердили свое предположение опытами с КОН. [c.114]

В промышленности морфолин широко используется для обработки продуктов перегонки нефти. Кроме морфолина можно использовать другие амины, например, циклогексиламин — либо один, либо в смеси с морфолином. Другим промышленным продуктом, широко используемым в последние несколько лет для ингибирования, является гексаметилендиамин. [c.98]

В большинстве случаев с увеличением концентрации продукта ферментативные реакции замедляются. Этот эффект носит название ингибирование продуктом реакции. Чтобы лучше его понять, напишем кинетическое уравнение в несколько иной форме [c.172]

Другой механизм, значительно быстрее срабатывающий и тонко сбалансированный, заключается в воздействии на скорость и интенсивность одной или нескольких чувствительных ферментативных реакций. Иными словами, это механизм, действующий на уровне обмена веществ в собственном смысле слова. Обычно особенно чувствительны к этому общему регуляторному механизму начальные и завершающие реакции специфических метаболических цепей, т. е. те задающие скорость ферменты, о которых мы говорили выше. Часто бывает также, что эта регуляция, которая может быть как положительной активация), так и отрицательной ингибирование), осуществляется одним из конечных продуктов данной цепи реакций. По этой причине ингибиторный тип регуляции, который был открыт первым — при изучении торможения одного из начальных этапов биосинтетической цепи реакций конечным продуктом этой цепи,— был назван ингибированием по типу обратной связи, или ретроингибированием. Поскольку такое ингибирование первых этапов катаболизма (или противоположный процесс — активация) вызывается веществами, весьма далекими как в метаболическом, так и в структурном отношении от субстратов ингибируемых реакций, то можно предположить, что здесь имеют место аллостерические эффекты, т. е. конформационные изменения соответствующих ферментных белков, обусловленные наличием второго контактного участка, независимого от активного центра фермента. [c.277]

Биосинтез белков является объектом генетического контроля. В бактериях, во всяком случае, он проявляется на уровне синтеза информационной РНК посредством взаимодействия особого ( регуляторного ) белка со специфическим участком ДНК (см. часть 22 и разд. 24.2.3). В тканях животных на механизмы, контролирующие уровень ферментов, влияют также ингибиторы синтеза РНК [149]. Детали этих механизмов контроля не важны в контексте данного раздела. Важным моментом является факт, что существуют механизмы регуляции концентрации ферментов на определенном метаболитическом пути посредством конечного продукта этого пути. Так, в бактериальных системах хорошо изучены индуцируемые ферменты. Пока субстраты этих ферментов присутствуют в среде, биосинтеза ферментов не происходит. Часто синтез нескольких ферментов какого-либо одного метаболи-тического пути индуцируется присутствием субстрата первого фермента этого пути. Индукция субстратом, таким образом, представляет собой механизм повышения концентрации системы ферментов по мере появления рабочей необходимости . Соответствующий механизм, понижающий избыточную концентрацию фермента, если последний или система ферментов производит слишком большие количества определенного метаболита, получил название репрессии по принципу обратной связи. Классическим примером этого механизма является ингибирование биосинтеза гистидина в Salmonella typhimurium высокими концентрациями гистидина. Концентрации всех десяти ферментов биосинтетической цепи в ответ на изменение концентрации гистидина изменяются совершенно одинаково [150]. [c.535]

Выше несколько раз отмечалось, что кинетическая информация может быть обесценена, если неизвестно, какой субстрат присоединяется к ферменту первым. Чтобы выяснить это, можно использовать два способа изучение ингибирования продуктом реакции и изучение кинетики реакции со смесью субстратов. Суть первого метода иллюстрирует схемы, приведенные на фиг. 17 и 18 они показывают, что как в случае механизма с замещением фермента, так и в случае упорядоченного механизма с образованием тройного комплекса только первый субстрат и последний продукт реакции конкурируют друг с другом. Далее, только в случае механизма с замещением фермента, когда субстраты реагируют с ферментом в районе одного активного центра, первый продукт должен конкурировать с каким-либо субстратом, в данном случае (фиг. 17) со вторым субстратом. По этим соображениям определение начальной скорости процесса в присутствии каждого из продуктов реакций должно быть весьма полезным Ч При планировании таких экспериментов и их интерпретации должны быть получены ответы на следующие три вопроса [c.142]

Системы с аллостерическим взаимодействием, а. Аллостери-ческое ингибирование —тип ингибирования, который реализуется в ферментных цепях, если действие одного из ферментов, стоящих в начале цепи, подавляется одним или несколькими продуктами последую1цпх 4 ерментатйвных реакций. Для системы трех ферментов [c.197]

Наиболее распространенной причиной ингибирования продуктом, особенно для многоступенчатых механизмов, является уменьшение суммарной скорости реакции вследствие того, что продукт не отделяется от фермента, как при нормальном ходе реакции, а остается с ним связанным. Ясно, что если, скажем, последняя стадия каталитической реакции обратима, то последний продукт реакции, отделившийся от фермента, и первый субстрат должны конкурировать за свободный фермент независимо от положения равновесия суммарной реакции. Для реакций, в ходе которых образуется не один, а несколько продуктов, систематическое исследование начальных скоростей в присутствии одного из продуктов реакции позволяет получить важную информацию о формальном механизме процесса [9]. Этот способ будет более подробно рассмотрен в гл. VIII в связи с кинетическим анализом механизмов двухсубстратных реакций, [c.80]

Ингибирование ферментов по принципу отрицательной обратной связи при неразветвленном метаболическом пути в принципе может обеспечить простую и адекватную регуляцию этого пути. Но пути превращения большинства веществ in vivo бывают разветвленными, так что некоторые реакции являются общими для синтеза нескольких продуктов. В таком случае регуляцию осуществить гораздо сложнее, поскольку отдельные [c.126]

Широко распространен механизм регуляции активности ферментов, основанный на присоединении к ним молекул-эффекто-ров. Чаще всего в роли эффекторов выступают конечные продукты цепей биосинтеза, которые связываются с первым или с одним из первых ферментов данного метаболического пути и подавляют его активность, тем самым выключая всю цепь синтеза. Это ингибирование конечным продуктом, благодаря которому регулируются сразу несколько этапов метаболизма. Конечный продукт связывается с ферментом не в его активном центре, а в аллостерическом центре, и такое взаимодействие индуцирует изменение (инактивацию) активного центра фермента. [c.415]

В предыдущем разделе мы рассмотрели конкурентное ингибирование единственным продуктом. Однако в ходе ферментативной реакции может образовываться несколько продуктов, и в-этом случае наблюдаемая константа конкурентного ингибирования будет представлять собой не константу ингибирования для какого-либо одного продукта, а обратное значение суммы обратных значений всех констант ингибирования продуктами. Следовательно, константа Кр, используемая в предыдущем разделе, должна быть заменена всюду на 1/(1/ЛГр -Ь . 1Кд Ч- -.). Это-следует из уравнения (8.6), потому что в нем величина plKJy должна быть заменена на величину р Кр 4- Ч-. ..). Последняя эквивалентна р ЦКр -Ь . Кд -Ь. ..), если в начальный момент времени отсутствуют все субстраты, так как в этом случае на всем протяжении р = д =. ... [c.204]

В любой обратимой реакции, в которой после достижения равновесия наблюдается заметцая -концентрация реагентов п продуктов уже на ранних стадиях прямой реакции, важное значение могут приобрести обратные процессы. Кроме того, реакция может ингибироваться (замедляться) при добавлении в реак-цйсданую смесь одного илк нескольких продуктов реакции. В качестве примера ингибирования можно рассмотреть бромирование хлороформа [реакции (99) и (100)]. В этой реакции обратный процесс [c.69]

Это положение, по-иидимому, является истинным только для относительно простых систем. В более сложных случаях система уравнений может иметь несколько имеющих физический смысл решений, т. е. несколько стационарных режимов, и в зависимости от начальных условий будет достигаться то или иное из возможных стационарных состояний. Так, в реакции ингибированного а-нафтолом окисления я-декана в открытой системе было установлено, что стационарные концентрации продукта реакции (гидроперекиси) и ингибитора зависят от начальной концентрации ингибитора в системе. [c.382]

Конкретным примером аллостерического ингибирования может быть синтез ЦТФ из аспартата и карбамоилфосфата. Данный путь синтеза включает несколько стадий, и продукт реакции ЦТФ ингибирует первую стадию -образование карбамоиласпартата. [c.34]

Ингибирование фермента конечным продуктом реакции часто встречается у ауксотрофных мутантов при получении аминокислот. Для роста синтезирующего лизин мутанта в среде необходимо присутствие треонина, который сам мутант не синтезирует из-за блокировки гена соответствующего фермента. Однако вначале, пока в среде еще есть треонин (конечный продукт), синтез лизина нарушается, так как треонин действует как ингибитор на первый фермент цепи синтеза лизина — аспартат-киназу. Надо отметить, что этот фермент имеет несколько изомеров, выполняющих одну и ту же функцию, но имеющих разные свойства. [c.51]

Несколько лет назад конец кипения получаемого на крекинг-установках бензина не имел большого значения вследствие широкого применения сернокислотной очистки. Этот метод очистки требует вторичной перегонки очищенного дестиллата для удаления образо--вавшихся высококипящих продуктов. В результате на крекип-устгновках часто получался пресс-дестиллат со сравнительно высоким концом кипения. В настоящее время крекинг-установки производят бензины или лигроины с определенным концом кипения, непосредственно употребляемые в качестве товарных бензинов после обработки докторским раствором и ингибирования. [c.259]

В ходе окисления интенсивность сигнала хелата (1) уменьшается, но вид его спектра не изменяется. При ингибировании окисления ГМИДТК расходование его сопровождается не только уменьшением сигаала спектра ЭПР исходного хелата, но и появлением в спектре НОЕВЫХ линий. По мере уменьшения интенсивности исходного квадруплета появляется новый квадруплет (рис. 3) практически с тем же расщеплением, но значительно большим -фактором и несколько большей шириной линий. Интенсивность новых линий в ходе реакции достигает максимума, а затем убывает. Окисление этилбензола начинается лишь после полного израсходования промежуточного парамагнитного продукта. Следовательно, продукт превращения хелата Си(8, 8)2 в свою очередь является ингибитором окисления. [c.447]

В пленках ПИНС коллоидные частицы Мо—М(0Н)2—МСОз обеспечивают нейтрализацию кислых продуктов и низкую коррозионную агрессивность водных вытяжек, выступают в роли микропротекторов, предотвращают окисление смазочного материала, несколько улучшают быстродействие и водовытеснение. В ингибированных маслах наполнители могут ухудшать хемосорбцию маслорастворимых ингибиторов на металле, что требует осторожного к ним отношения при подборе композиции ПИНС. [c.163]

Накопление продуктов коррозии и накипи в котлах также сильно зависит от соблюдения режима фосфатной обработки котловой воды и защиты котлов в периоды, когда они не работают. Концентрация фосфата [Ф] при чисто фосфатном режиме ингибирования, которая исключает возникновение избыточной щелочности NaOH, способствующей отложению накипи, должна составлять [Ф] 22 мг/л Р0 . Избыток фосфата в котловой воде при соле- фосфатном режиме с одной ступенью испарения должен быть равен 10 мг/л Р0 , а для котлов с несколькими ступенями испарения— не менее 10 мг/л Р0 . [c.241]

Рис. 22-9. Аллостерическое ингибирование глутаминсинтетазы у Е. соИ. У этого организма глутамин является предшественником указанных здесь продуктов. Все они способны ингибировать фермент по типу обратной связи. Такое действие нескольких отрицательных модуляторов называется согласованным ингибированием. Глутаминсинтетаза резко ингибируется также избытком АТР, под влиянием которого она переходят в неа ивную форму вследствие ковалентной модификации тех остатков тирозина в ее субъединицах, которые важны для каталитической активности. В животных тканях активность глутаминсинтетазы регулируется гораздо более простым способом.

Многочисленные исследования с ингибиторами, проведенные Тиманом, Штраусом и др., дали противоречивые результаты. Ингибирование специфической стадии синтеза быстро нарушает уровень равновесного состояния промежуточных продуктов непосредственно на пути синтеза конечного соединения, а также на других путях синтеза с общими промежуточными продуктами. При изучении in vivo влияния ингибиторов на процессы, которые развиваются в течение нескольких дней, нельзя ожидать получения узкой специфичности. Пуриновые и пиримидиновые аналоги вначале могут ингибировать синтез нуклеиновых кислот, что в конечном результате приводит к спаду синтеза белков. Эта проблема особенно важна для растений, так как содержание белков в них очень низкое и они должны непрерывно синтезировать новые белки-ферменты. Выводы из длительных опытов с ингибиторами нужно делать с большой осторожностью. [c.345]

Следует принять во внимание еще одно явление. Несколько позже в этой главе будет показано, что, повидимому, существует уровень фотосинтеза при насыщении, который обусловлен тем, что хлорофилловый комплекс во время фотосинтеза распределен между нормальной светочувствительной и измененной (таутомерной или восстановленной) формами. Последняя образуется как промежуточный продукт фотосинтеза и требует некоторого времени для обратного превращения в первоначальную светочувствительную форму. Существование этого предела при насыщении может не проявляться в ненаркотизованных растениях, потому что другой предел (обусловленный недостатком завершающего процесс катализатора Ев) лежит ниже. Оба этих предела могут лежать не слишком далеко друг от друга поэтому в состоянии наркотизации, когда значительная часть хлорофилловых комплексов закрыта наркотиком и, следовательно, неактивна, уровень насыщения, обусловленный хлорофиллом, может лежать ниже, чем предел, определяемый катализатором Ев. Вследствие этого фотосинтез может ингибироваться наркотиками даже на сильном свету, однако процент ингибирования будет при этом меньше, чем на слабом свету. Этот вывод согласуется с данными Вассинка для пурпурных бактерий и расходится с данными его опытов с диатомовыми водорослями. [c.447]

Ингибирование продуктом реакции. Ход ферментативной реакции может замедлиться в присутствии продукта самой реакции по целому ряду причин [8]. Одна из них —обратимость суммарной реакции, в результате чего часть продукта расходуется с образованием исходного субстрата. Но это явление нельзя отнести к наиболее распространенным механизмам ингибирования продуктом реакции. Может также случиться, что продукт окажется реагентом, который либо случайно, либо выполняя какую-то регуляторную функцию, инактивирует одну или несколько форм фермента. Например, ферменты, катализирующие реакции, в ходе которых образуется Н2О2, часто инактивируются этим продуктом реакции. Это явление, однако, также не часто имеет существенное значение. [c.80]

Детали и узлы компрессоров грязного сгорания, предварительно промытые Тракто-рином , проходят специальну1р дополнительную очистку. Если они длительно подвергались воздействию атмосферной среды, их предварительно размягчают в течение нескольких часов в препарате АМ-15 (73 6 ксилола, 25% ализаринового масла и 2% оксиэтилирован-ного спирта ОС-20). Затем детали вновь промывают раствором Тракторина и травят в ингибированной 20%-ной соляной кислоте для удаления продуктов коррозии. Остатки кислоты предварительно смывают проточной холодной и горячей водой и нейтрализуют в 5%-ном растворе кальцинированной соды. Затем вновь промывают в холодной воде и пассивируют поверхности деталей и узлов в 5%-ном растворе нитрита натрия. [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Ингибирование несколькими продуктами: [c.251] [c.116] [c.36] [c.269] [c.293] [c.19] [c.289] [c.180] [c.216] [c.505] [c.514] [c.133] [c.92] [c.257] [c.615] [c.283] [c.130] [c.176] [c.191] [c.16] [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология