Принцип обратимости

Чтобы получить математическое выражение второго начала термодинамики, следует более детально рассмотреть действия идеальной тепловой машины. Идеальной тепловой машиной мы называем такую машину, которая работала бы без трения и без потерь теплоты. В ней рабочим телом является идеальный газ. Работа машины основана на принципе обратимого термодинамического цикла, называемого циклом Карно. [c.66]

Химические реакции являются в принципе обратимыми. Степень обратимости зависит от действующих масс и условий процесса. [c.64]

Процессы экстракции направлены в сторону химического равновесия между водной и органической фазами, поэтому они в принципе обратимы и, как всякие обратимые реакции, могут сдвигаться в желаемом направлении теми или иными средствами. Скорость экстракции может лимитироваться или скоростью химической реакции, или диффузией, или зависеть от скоростей обоих этих процессов. [c.317]

Нуклеофильная атака гидроксильного аниона по карбонильной группе дает промежуточный анион, который может элиминировать либо гидроксильный анион, образуя исходные вещества, либо алкоксид-анион. Потеря алкоксид-аниона приводит к образованию карбоновой кислоты, которая реагирует с сильным основанием — алкоксид-анионом, давая карбоксилат-анион и молекулу спирта. Хотя завершающая стадия в принципе обратима, фактически равновесие нацело смещено в сторону образования спирта и карбоксилат-аниона. Таким образом, щелочной гидролиз (или омыление ) сложных эфиров в отличие от кислого гидролиза количественно приводит к солям карбоновых кислот. При этом катион металла не играет абсолютно никакой роли и служит только для сохранения электронейтральности. [c.159]

ПРИНЦИП ОБРАТИМОСТИ ГИДРОМАШИН И ОСНОВНЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ НАСОСНОГО РЕЖИМА [c.286]

Принцип обратимости гидромашин [c.287]

Всякая элементарная р-ция в принципе обратима, т.е. всегда наряду с ней возможна р-ция, отличающаяся лишь направлением превращения (см. Обратимые и необратимые процессы). Совокупность элементарной р-ции и обратной ей в составе С.р. наз. стадией С. р. Скорость обратной р-ции м. б. пренебрежимо мала по сравнению со скоростью [c.365]

Аналогичное положение дел имеет место и в термодинамике. Представление об обратимости процессов, которая на самом деле никогда не реализуется на практике, намного шире, чем понятие о реакции, способной протекать как в прямом, так и в обратном направлении. В таком ограниченном смысле мы пользовались понятием обратимости в применении к химическому равновесию. В термодинамике представление об обратимости связано с предположением, что реак цию можно в любой момент времени заставить протекать в обратном направлении в результате чрезвычайно небольших изменений температуры, давления и концентрации, способных вызвать столь же малое смещение реакции в обратном направлении. При этом основной принцип обратимости требует, чтобы изменение направления реакции не сопровождалось какими-либо изменениями в окружении системы. [c.314]

Таким образом, чтобы удовлетворить принципу обратимости, следовало бы, например, очень медленно сжечь небольшое количество углерода, превратив его полностью в диоксид углерода, собрать всю выделившуюся при этом энергию и использовать ее для обратного превращения диоксида углерода в чистый углерод и кислород, не вызвав абсолютно никаких изменений в окружении. Нетрудно догадаться, что все это совершенно неосуществимо на практике. Точно так же можно представить себе, что мы пытаемся измерить напряжение электрохимического элемента и, чтобы соблюсти принцип обратимости, стараемся не производить никакого воздействия на систему и ее окружение, но тогда мы, по-ви-димому, не смогли бы получить от электрохимического элемента малейшего тока, необходимого хотя бы для проведения измерения. [c.314]

Несмотря на те ограничения, которые возникают при введении понятия обратимости и требования к соблюдению принципа обратимости в термодинамике, все основанные на таком подходе выводы удается обобщить, перенеся их с рассмотрения бесконечно малых превращений, осуществляемых за бесконечно большое время, на реальные реакции и используя результаты термодинамических расчетов для надежных предсказаний и объяснения наблюдаемых процессов. [c.314]

Крайний случай конформационно о изменения — денатурация белков, которая может быть вызвана нагреванием или обработкой различными реагентами, например сильными кислотами и основаниями, мочевиной, гуанидингидрохлоридом и додецилсульфатом натрия. Денатурация приводит к развертыванию молекулы белка, и он переходит в более или менее разупорядоченное состояние (здесь уже почти нет ни спиралей, ни (3-слоев, ни любых других типов регулярной укладки цепи). В денатурированном состоянии амидные группы пептидной цепи образуют водородные связи с окружающими их молекулами воды таких водородных связей значительно больше, чем внутримолекулярных. Специфическая биологическая активность белка при денатурации теряется, изменяются и физические свойства, например меняется константа седиментации, вязкость и поглощение света. Легкость, с которой происходит денатурация белка, и тот факт, что денатурация в принципе обратима, свидетельствуют о том, что различия в энергии между свернутыми конформациями и открытой конформацией статистического клубка невелики. [c.105]

На основании своих исследований академик А. И. Опарин делает вывод, что фермент приобретает способность к синтезирующему действию, будучи адсорбирован на структурных поверхностях протоплазмы. В гомогенном растворе тот же фермент обладает гидролизующим действием. Следовательно, гидролитический процесс в клетке пространственно разобщен от синтетического процесса. Для нахождения благоприятных условий в клетке, при которых ферменты могли бы производить синтезирующее действие, было применено уравнение Вант-Гоффа, на котором был теоретически обоснован принцип обратимого действия ферментов. [c.524]

Некоторые общие предсказания на этот счет могут быть сделаны на основании классических принципов обратимой термодинамики [5. [c.47]

В сложной структуре ОМУ наибольшее значение имеют реакции переноса водорода и присоединения радикалов к ароматическим структурам. Хотя такие реакции в принципе обратимы, но, если превращение продуктов пойдет далее, это приведет к росту ароматической сетки. [c.127]

Все химические реакции, в принципе, обратимы. [c.236]

Очевидно [1, 2], правая часть уравнения (3.07) не является полным дифференциалом и поэтому не подчиняется принципу обратимых связей. Если бы (3.07) было полным дифференциалом, оно могло бы быть получено дифференцированием некоторой функции ф по температуре и давлению [c.46]

В нефтяной практике большее распространение получили фе-н о л я т и ы и и э т а н о л а м и н о в ы й мокрые методы очистки. Оба метода основаны на только что описанном принципе обратимости процессов поглощения и выделения сероводорода [c.363]

Любопытно, что нет основания считать обратимой ни 1-ю, ни 2-ю стадию-Это скорее последовательность двух необратимых реакций и третьей контролирующей, но являющейся в принципе обратимой. [c.69]

Приведенные данные показывают, что образование любого комплекса, даже самого устойчивого, — процесс в принципе обратимый. [c.279]

Вообще же парадокс Даламбера следует из принципа обратимости для любого профиля, который обладает центральной симметрией, т. е. для такого, который отображается в себя при [c.27]

Все элементарные химические реакции в принципе обратимы, т. е. могут протекать как в прямом, так и обратном направлении, но с различной скоростью. Образующиеся продукты могут вновь превращаться в исходные вещества. Стало быть и результирующая реакция является обратимой. Обратимость обозначается противоположно направленными стрелками. Например, механизм реакции [c.35]

Все реакции, в принципе, обратимы, т. е. могут протекать как слева направо, так и справа налево. Однако если концентрации исходных веществ при равновесии малы по сравнению с концентрацией продуктов, то можно сказать, что реакция необратима. Значение константы равновесия в этом случае должно быть велико. [c.38]

В этом случае наиболее ярко раскрывается в специфической форме действие всеобщего закона единства и борьбы противоположностей. Очевидно, что существование обратимых химических реакций (в принципе обратимы все) обусловливается единством, определенным взаимодействием двух противоположных тенденций. Равновесие между этими взаимоисключающими тенденциями означает момент тождества, совпадения противоположностей. Оно возможно тогда, когда скорости прямого и обратного процесса равны или когда концентрация образующегося вещества (НгО) и веществ, вступающих в реакцию (Нг и Ог) в единицу времени, одинаковы. В превращении (движении) вещества это выражает состояние относительного покоя. Развитие реакции, доведение ее до конца, т. е. нарушение единства взаимодействующих противоположных тенденций, зависит от условий. Реализуется та тенденция равновесного химического процесса, для которой будут созданы наиболее благоприятные условия и скорость осуществления которой поэтому будет преобладать. [c.142]

Работа Уэя подверглась резкой критике со стороны известного ученого Либиха [5], полагавшего, что растворимость цеолита аммония недостаточна для обеспечения растений азотом. Так как принцип обратимости химических реакций в то время еще не был известен, Либих пришел к выводу, что Уэй в своей [c.8]

Часто для создания полупроводниковых приборов используются небольшие монокристаллы (1—2 м.ч), к-рые оказалось возможным получать чисто химич, методами, напр, кристаллизацией из расплавов металлов, входящих в состав соединений, из газовой фазы и в результате хпмич. реакций. Один из методов — кристаллизация из газовой фазы, получивший название метода химич. транспортных реакций, использует принцип обратимой гетерогенной реакции, [c.124]

Если система находится при постоянном давлении, а не при постоянном-объеме, то при нагревании она расширяется и совершает над окружающей средой работу РАУ. Предполагается, что по принципу обратимости эта работа может накапливаться, например, путем поднятия тяжести без потерь на трение. Накопленную таким образом энергию затем можно использовать на производство работы по сжатию рассматриваемой системы до ее первоначального объема. [c.318]

Принцип обратимости. Путь луча, проходимого через оптическую систему в одном направлении, будет равен пути луча, направленного в обратном направлении. [c.26]

Например, необратимое возрастание энтропии в теплообменнике обратно пропорционально квадрату абсолютной температуры. Для теплообменника, в котором температура изменяется от комнатной до, например, 80° К, стоимость расходуемой (в виде работы) энергии превышает (больше чем в 10 раз) стоимость энергии, которая расходуется (в виде тепла) в теплообменнике с таким же общим изменением температуры, но работающем при температурах выше комнатной. Поэтому определение экономичности низкотемпературных установок представляет больший интерес, чем высокотемпературных, тем более что расход энергии может быть подсчитан довольно точно, тогда как первоначальная стоимость и другие расходы являются весьма неопределенными. Это прежде всего относится к теплообменникам, поскольку они являются основным источником термодинамической необратимости (ректификация в принципе обратима). Кроме того, их стоимость представляет собой значительную часть стоимости установок, работающих при температурах ниже 100° К. [c.248]

Учение о химическом равновесии исходит из принципа обратимости реакций. Равновесие наступает тогда, когда скорости прямой и обратной реакций становятся равными. Если же реакция не достигла состояния равновесия, то ее скорость должна равняться разности скоростей прямой и обратной реакций. [c.218]

Рассматривая перенос излучения от черной поверхности с температурой Т к другой черной поверхности с температурой Т путем отражения от нечерной поверхности с температурой 7 ., и перенос от 2 к 1 по тому же пути, устремляя затем Т к Т. и применяя принцип детального баланса, получаем соотношение, называемое принципом обратимости Гельмгольца [c.457]

Принцип обратимости имеет важные следствия при конструировании и применении приборов. Его )1еобходимо учитывать при построении математических моделей двунаправленного отражения поверхпосте 1. [c.457]

Поскольку такой хиральный сорбент продемонстрировал прекрасные разделяющие свойства по отнощению к 3,5-динитро-бензоильным производным рацемических соединений, подобных аминокислотам, применение принципа обратимости (означающего, что если оптически активное соединение А разделяет энантиомеры В, то оптически активное соединение В должно разделять энантиомеры А) привело к синтезу (Я)-Ы-(3,5-динитробензоил)фе-нилглицина в качестве хирального селектора тг-кислотного типа. Обычно его удобно использовать в сочетании с 3-амино-пропилсиликагелем, элюентом при этом служит смесь пропанол-2(0—20%)—гексан. Исследование разделения различных замещенных антраниловых спиртов на этих ХНФ в очень большой степени способствовало пониманию механизма хирального распознавания при энантиоселективной адсорбции, что позволило во многих случаях достигнуть высоких значений а [146]. [c.149]

Последующее использование правила обратимости привело к созданию ряда новых хиральных селекторов, связанных с носителем и работающих по принципу тг-доноров, таких, как ХНФ на основе гидантоинов [156], арилалкиламинов [157—162] и фталимидов [163]. В обзоре [164] рассмотрены принципы обратимости и значение конкурентности (в противоположном смысле) в процессах хирального распознавания. [c.153]

Настоящая глава посвящена обсуждению способности полимерных материалов претерпевать больпше деформации. Это свойство определяется термином yield , который будет переводиться как пластичность или теку-яесть в соответствии с тем смыслом, который придает ему автор данной монографии, равно как и многие другие авторы. Между тем важнейшее значение для понимания рассматриваемого явления имеет то, что большие деформации в твердых полимерах носят в принципе обратимый (а не пласти-яеский) характер. Это полностью относится к большим деформациям, создаваемым при растяжении аморфных и кристаллических полимеров ниже температуры стеклования, и в значительной степени к деформации кристаллических полимеров во всей температурной области, практически вплоть до температуры плавления. [c.303]

Рис. VIII, 1 Технологические комплексы типа (а, б) и (в, г), работающие по принципу обратимого смешения потоков.

Как и реакция Дильса—Альдера, 1,3-диполярное циклоприсоединение в принципе обратимо. Направление реакции 5,5-диметилиирролин-1-окси с этилакрилатом было рассмотрено с учетом как кинетических, так и термодинамических факторов [368]. [c.524]

Как уже отмечалось, реакция Дильса — Альдера и аналогичные реакции циклоприсоединения в принципе обратимы. Некоторое применение в синтезе нашла ретрореакция Дильса — Альдера. Многие из таких реакций включают и разложение би-циклического аддукта Дильса — Альдера, который получают из циклического диена или диенофила. Реакция разложения практически необратима, если один из продуктов разложения летуч, например [c.175]

Поскольку реакции нуклеофильного замещения в принципе обратимы, отщепившийся заместитель может играть роль нуклеофила в обратной реакции поэтому его тенденция к отщеплению должна была бы быть обратно пропорциональна нуклеофильности. Так в общем и обстоит дело в действительности [150]. В частности, диазониевая группа, является одной из наиболее легко уходящих групп вследствие того, что отщепляющийся элементарный азот обладает очень малой нуклеофильностью. Правда, и у соединений с этой грзгппой в растворах реакция не идет по классическому 8 1-нути дезаминирование диазониевых солей в воде идет через переходные состояния [156]. [c.202]

Поскольку в результате окислительно-восстановительных реакций образуются новый восстановитель и новый окислитель, эти реакции являются в принципе обратимыми. Так из равновесной системы 2Fe---- - Sn-- 12Fe-- + Sn--" следует, что продуктами реакции восстановления ионов трехвалентного железа ионами двухвалентного олова являются новый восстановитель (Fe") и новый окислитель (Sn-- -). Сравнивая [c.83]

Использование анионообменного метода для выделения и очистки пенициллина, исходя из культуральной жидкости, основано на изложенных здесь принципах обратимой избирательной сорбции пенициллина и его десорбции с анионитов. Существенную роль в этом процессе играет выбор анионитов. Переход от анионитов средней основности ЭДЭ-10 к сильноосновным анионитам АВ-16 и АМС приводит к существенному возрастанию избирательности сорбции пенициллина. Особенно при этом важно, что сильноосновные аниониты обладают меньшей обменной емкостью (3—3.5 мг-экв./г) по сравнению с анионитом ЭДЭ-Ю (7—8 мг-экв./г), в связи с чем на сильных анионитах резко возрастает соотношение между количеством сорбированных анионов пенициллина и количеством других сорбированных анионов. Уменьшение обменной емкости на сильных анионитах, приводящее к увеличению расстояния между активными центрами сорбента, сопровождается еще и другим положительным для выделения пенициллина эффектом. Значение анионов серной и фосфорной кислоты как веществ, связывающих пенициллин на сорбенте, существенно уменьшается. Это явление определяется, по-видимому, тем обстоятельством, что на низкоемкостных сорбентах увеличивается расстояние между сорбированными анионами, что резко снижает энергию водородной связи, которая уменьшается пропорционально третьей степени расстояния. Благодаря этому [c.162]

Электрические машины имеют две основные части — вращающуюся, называемую ротором или якорем, и неподвижную, называемую статором. Все электродвигатели, если их вращать с помощью механических двигателей, могут работать генераторами тока и, наоборот, если по обмотке якоря генератора пропустить электрический ток от внешнего источника, то генератор будет работать электродвигателем. Такое свойство электрических машин называется принципом обратимости он открыт в 1833 г. русским академиком Ленцем и применим к любой электрической машине. Как двигатели, так и генераторы бывают постоянного и переменного тока. Более распространены машины переменного тока. [c.18]