Серная кислота с анионами I группы

Поскольку в результате реакции регенерируется молекула серной кислоты, есть основания предполагать, что нуклеофильная атака молекулы спирта с вытеснением гидросульфат-аниона и депротонирование гидроксильной группы спирта происходят синхронно через шестичленное переходное состояние, например [c.147]

Смолы, содержащие кислотные остатки серной кислоты, имеют своих.анионообменных двойников — сильн00с110вные смолы, у которых функциональные группы в полимерной решетке представлены положительно заряженными производными четвертичного аммония, а обменными группами являются группы ОН" или другие анионы. Кроме того, существуют слабоосновные и слабокислотные ионообменники, у которых диссоциация незначительна, конечно за исключением тех случаев, когда они находятся в кислых и основных растворах соответственно. Слабоосновные анионообменники (аниониты) содержат третичные аминогруппы, а слабокислые катиониты обычно содержат либо карбоксильные группы (диссоциируют при pH >7), либо фенольные группы (не диссоциируют при рН<12). Бифункциональные катиониты, такие, как фенолсульфопроизводные смолы, имеют два типа функциональных групп — одна сильнокислая, другая — обменивающаяся только в щелочных растворах. [c.14]

Действие концентрированной серной кислоты. Концентрированная серная кислота энергично действует на соли анионов первой аналитической группы (особенно на сухие соли) с образованием свободных кислот (а) и продуктов окисления — восстановления (б, в, г) [c.156]

По окислительной способности кислоты можно разделить на две группы. К одной из них относятся те кислоты, которые могут функционировать в качестве окислителей (металлов) только за счет ионов водорода галогеноводородные, разбавленная серная, фосфорная, все органические кислоты и др. Взаимодействие этих кислот с металлами ограничено только теми из них, которые способны вытеснять водород из кислот, т. е. окисляться ионами водорода. Кислоты второй группы (азотная, концентрированная серная, хлорная и др.) проявляют окислительные свойства за счет анионов, поэтому в результате таких реакций выделяются продукты их восстановления (ЗОа, N02, N0 и др.). [c.41]

Анионы карбоновых кислот не могут подвергаться атаке нуклеофильных реагентов вследствие большой плотности отрицательного заряда на карбоксильной группе. Однако они сами могут выступать в роли нуклеофильного агента, замещая галоген или остаток серной кислоты в алкилгалогенидах, алкил- и диалкил-сульфатах [c.194]

Анионы летучих и нелетучих слабых кислот. Входящие в группы 2 и 3 анионы слабых кислот можно разделить на анионы летучих и нелетучих слабых кислот. Для этого после титрования с метиловым желтым (или с метиловым оранжевым) к титруемой жидкости прибавляют титрованный раствор серной кислоты в избытке. Летучие кислоты отгоняют выпариванием, охлаждают раствор, разбавляют его водой (освобожденной от двуокиси углерода) и титруют раствором едкой щелочи, учитывая количество его, израсходованное на титрование от точки изменения окраски метилового оранжевого или метилового желтого из красной в желтую до появления окраски фенолфталеина. Так устанавливают содержание анионов нелетучих слабых кислот и по разности находят содержание анионов летучих слабых кислот. [c.30]

Помимо стадий переноса электрона суммарная реакция анодного растворения железа и, по-видимому, других металлов железной группы включает чисто химические стадии, протекающие с участием анионов, прежде всего ионов гидроксила, каталитически ускоряющих анодный процесс. Растворение железа в концентрированных растворах серной кислоты можно описать, например, следующей схемой [c.452]

Считают, что эта перегруппировка инициируется нуклеофильной атакой гидроксил-ионом углерода карбонильной группы с образованием аниона, который перегруппировывается с перемещением фенильной группы. Движущей силой этой реакции является образование карбоновой кислоты, стабилизованной резонансом. Препаративный метод получения бензиловой кислоты, исключающий выделение бензила, заключается в нагревании бензоина с бромноватокислым натрием и щелочью при 85—90 °С дикетон получается в реакционной смеси в таких условиях, что перегруппировывается по мере образования (выход 84—90%). Бензиловая кислота легко окисляется в кислом растворе, например, бихроматом калия с серной кислотой и превращается при этом в бензофенон и двуокись углерода. [c.394]

Смачивающие средства различают на основании их структуры по тому, является ли гидрофобная часть молекулы анионом, катионом или же при растворении в воде вообще не происходит ионизации. Таким образом, имеются три группы смачивающих средств. К анионоактивным смачивающим средствам относится, например, натриевая соль алкил-, арилсульфоновой или серной кислот. Катионоактивные смачивающие средства — это, главным образом, соединения аминов, аммония, сульфония или фосфония. Неионогенные смачивающие средства — вещества, растворимость которых обусловлена не только радикалом углеводорода, но и гидроксильными группами, кислородными мостиками и т. д. Сравнение коррозии образцов сплава типа А1М 7 в дистиллированной воде, искусственной морской моде, 3%-ном хлориде натрия, соляной кислоте (1 6) и 0,1 н. едком натре с коррозией в тех же средах, но с добавками по 0,2% смачивающих веществ не дало определенных результатов [82]. В отдельных случаях наступает незначительное усиление коррозии, в других — ослабление. Катионоактивные соединения показали себя в исследованных средах как стимулирующие коррозию, а анионоактивные и неионогенные — напротив, преимущественно как замедлители коррозии (в морской воде, растворах хлорида натрия и едкого натра). В дистиллированной воде все смачивающие средства приводили к увеличению коррозии. [c.537]

По мнению большинства исследователей окисление серной кислоты и ее солей на платине и металлах платиновой группы происходит по электрохимическому механизму [5, 6] и заключается в разряде анионов Н50 на окисленной поверхности металла [c.127]

Ясно, что в электрофильном реагенте, который реагирует в результате предварительной равновесной диссоциации, природа уходящей анионной группы несущественна. В таком случае выбирается самое доступное производное. Ввиду легкой доступности Н-метилол-амидов не удивительно, что их используют, за некоторым исключением, в качестве а-амидоалкилирующих средств, когда реакционной средой является концентрированная серная кислота. Устойчивость группы, уходящей из электрофила, приобретает значение лишь в менее жестких условиях проведения реакции или при использовании более активного нуклеофила. Более очевидным это станет при рассмотрении влияния строения нуклеофила в этих реакциях. [c.70]

Если подкисленный серной кислотой испытуемый растиор не изменяется от прибавления раствора К1, значит, окислители (СгО " и AsO, ") отсутствуют. Выделение спободного иода (посинение крахмальной бумаги) при условии отсутствия анионов 1 группы (NOg) свидетельствует о присутствии СгО - или AsO, "-иоиов. [c.421]

Важную группу ПАВ на основе кремния представляют соединения с низкомолекулярной трисилоксановой основой. Их получают взаимодействием 2 молей триметилхлорсилана с 1 молем метилдихлорсиланом и последующим присоединением к этоксилату аллилового спирта или с этоксилатом (уравн. 1.57). Данные низкомолекулярные соединения особенно эффективны в качестве смачивающих агентов. Введение пропиленоксида в полиэфирную цепь приводит к существенному увеличению динамических поверхностных свойств. Превращение данных этоксилатов в анионные сульфаты с использованием 50з, С130зН либо серной кислоты невозможно, так как трисилоксаны в отличие от длинноцепных силоксанов чувствительны к гидролизу. Для таких случаев был разработан более длинный путь, включающий образование циклических промежуточных соединений [140]. [c.65]

Еще более сложные смеси в качестве катализаторов описаны Erepoм ). Они во многом напоминают предлагаемые им же для окисления антрацена и его примесей. Егер полагает, что для избежания далеко идущих реакций окисления и с целью сообщения достаточной активности катализатору для вовлечения всего нафталина во взаимодействие нужны катализаторы, в которых активные элементы находятся в форме двух сложных цеолитов (алюмосиликатов). Каталитические элементы входят в состав этих сильнопористых цеолитов в четырех различных формах или входя в ядро цеолита в необмениваемой форме, или в виде одного из способных к обмену катионов цеолита, или в виде аниона, могущего образовать с цеолитом солеобразное соединение, или наконец входить в состав растворителя цеолита. Приготовление таких катали-заторов с образованием сложных цеолитов описано в оригинале патента. Оно заканчивается подкислением образовавшейся массы (серной кислотой, пропуском сернистого газа и т. п.). По описаниям патента, катализаторы содействуют получению превосходных выходов фталевого ангидрида. Катализаторы этой группы имеют тот недостаток, что они хрупки, легко распыляются. Хотя некоторые из них, по нашим с В. О. Лукашевичем опытам, позволили получить выходы фталевого ангидрида не ниже, чем с но во [c.521]

Единицей количества вещества эквивалента является моль. Например, серная кислота Н2804 имеет два атома водорода, способных переходить в раствор в виде ионов или замещаться на металл. Следовательно, в 1 моль НаЗО содержится 2 моль ее эквивалентов. В кислотно-основных реакциях 1 моль эквивалента кислоты равен 1 /% моль кислоты, где % - число атомов водорода данной кислоты, участвующих в данной реакции 1 моль эквивалента основания равен 1 /Пон моль основания, где Пон число гидроксидных групп данного основания, участвующих в данной реакции 1 моль эквивалента соли равен 1 /(п 2 ) = 1 /(Пд д) моль, где и Пд -числа катионов и анионов, а 2к и 2д - заряды катиона и аниона. Например, в реакциях [c.16]

Алифатические карбоновые кислоты и их эфиры [21. Т. (1) превращают в анион, который алкилируется по Сг-метильной группе с образованием соединения (2). Затем кольцо 2-оксазолииа гидроли зуют нагреванием с 5—7%-ной спиртовой серной кислотой и получают этиловый эфир (3). Взаимодействие литиевой соли соединеиия [c.268]

При синтезе алкиламинов из спиртов гидроксильную группу модифицируют и другим способом - предварительно получая соответствующие диалкиловые эфиры серной кислоты или алкиловые эфиры алкилсульфокислоты. Последние по своим свойствам (способности выступать в качестве алкилирующих агентов) весьма напоминают алкилгалогениды (анионы сульфокислот являются такими же хорошими уходящими группами, как и галогенид-анионы). [c.180]

Для успешного протекания реакции нуклеофильного замещения необхода1мо, чтобы уходящая группа была стабильным анионом с де-локализованным зарядом, т. е. анионом сильной кислоты (см. 5.1). Применительно к гидролизу бромэтана это условие выполняется, бромид-ион — хорошая уходящая группа, устойчивый анион. Среди гало-генид-ионов наиболее стабильны иодид- и бромид-ионы, поэтому они являются хорошими уходящими группами. Гидролиз и другие реакции нуклеофильного замещения иод- и бромпроизводных протекают достаточно легко, реакционная способность хлорпроизводных ниже. Хорошими уходящими группами считаются анионы серной кислоты и ее эфиров, а также анионы сульфоновых кислот. В биохимических реакциях нуклеофильного замещения в качестве уходящих групп часто выступают различные производные фосфорной кислоты. [c.143]

Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31J. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамйном и последующей поликонденсацией с альдегидом [33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновные аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH. [c.255]

К сожалению, в наиболее удобной для исследования системе — водных растворах серной кислоты — вследствие наложения интенсивных линий молекулы H2SO4 и аниона HSO4 нельзя проверить наличие или отсутствие линии 1100—1200 см в спектре КР, что могло бы дать прямой ответ на вопрос о существовании ионов Н3О+ в сильно концентрированных растворах серной кислоты. Поэтому в работе [47] исследовалась зависимость оптической плотности полосы деформационных колебаний 1710 групп ОН2 иона Н5О2 [25] от концентрации диссоциированных протонов в разбавленных и сильно концентрированных растворах серной кислоты. Эта полоса поглощения была впервые обнаружена в [48], где было показано, что в сильно концентрированных растворах она смещается до 1665 см , однако отнесения сделано не было. [c.180]

Анионы гидроксила, присутствующие в пленках воды на стекле в обычных условиях, ответственны за явление смачивания. Это весьма убедительно доказал на одном из опытов Уэйл . Е.сли чистая (не загрязненная жиром) поверхность стекла находится в контакте с концентрированной серной кислотой, то водородные связи, направленные к поверхности стекла (анионы гидроксила), вызывают полное смачивание. Если же прибавить некоторое количество фтористого натрия, то образующийся при этом обмен гидроксильных групп на анионы фтора и растворение освобожденной воды в кислоте вызывают уничтожение водородных связей при этом серная кислота выталкивается на поверхность стекла в виде мелких капель, как если бы это были капли воды в жирном сосуде. Только в том случае, когда последующая промывка водой гидролизирует прочные связи Si—F, восстанавливается свойство смачиваемости. Сильную поляризацию р- кремнием, (с четверным зарядом) можно сравнить с еще более сильной поляризацией РЬ + двузарядными ионами кислорода на поверхности стекла. [c.229]

Дикетоциклобутендиол представляет собой белое твердое вещество (разл. около 293°С) и является двухосновной кислотой, почти такой же сильной, как и серная кислота с хлорным железом он дает интенсивное пурпурное окрашивание и не реагирует с фенилгидразином, так как его карбонильные группы имеют характер карбоксильных карбонилов. ИК-спектр комплекса с железом указывает на наличие прочных водородных и хелатных связей. Аниону дикетоциклобутендиола отвечает формула IV, в которой все четыре атома кислорода эквиваленты вследствие резонанса, поскольку в инфракрасном спектре дикалиевой. оли вместо карбонильного поглощения свободной кислоты при 5,5 мк имеется интенсивная полоса при 6,5—6,75 мк. характерная для колебаний связи С—О в солях карбоновых кислот. [c.497]

Электроотрицательность серы, как и углерода, равна 2,5, поэтому в серной кислоте и ее анионах на атоме серы, одновременно связанном с четырьмя более электроотрицательными атомами кислорода, имеется большой дефицит электронной плотности. Таким образом, в алкилсерной кислоте (НОЗОгОН),которую можно рассматривать как продукт замещения водорода группы ОН не электроноакцепторную группу X, на атоме углерода группы СНа создается значительный дефицит электронной плотности и она становится способной реагировать даже с таким сравнительно слабым нуклеофилом, как спирт. [c.77]