Акролеин структура

Граничная структура 2 бутадиена отображает большие величины свободных валентностей концевых атомов углерода, тогда как граничные формулы 3—6 указывают, что я-электронная плотность на всех атомах углерода одинакова. Граничные структуры 2 и 3 акролеина позволяют понять, что наибольшая я-электронная плотность сосредоточена на атоме кислорода, а наименьшая — на положительно заряженном атоме углерода. Граничные формулы бензола 1 и 2 называются структурами Кекуле. Энергия каждой из граничных структур больше, чем энергия основного мезомерного состояния. Можно такл е сказать, что при мысленном наложении граничных структур освобождается энергия. Правда, основное мезомерное состояние циклобутадиена богаче энергией, чем каждая из его граничных форм (1 и 2), однако объяснить этот факт мезомерные представления не могут. При сравнении друг с другом граничных структур может оказаться, что они обладают различной энергией. В целом действует правило, что наименьшей энергией обладают такие граничные структуры сопряженной системы, которые [c.73]

Рнс. 1.2.25. Мезомерные основные состояния, основные структуры и мезомерные граничные структуры бутадиена, акролеина и бензола (вертикальной стрелкой показана анергия мезомерии). [c.73]

В молекулах бутадиена и акролеина содержится по четыре я-электрона. Эти системы достаточно велики, чтобы на их примере можно было в полной мере продемонстрировать применение метода Хюккеля, но все же достаточно просты, чтобы можно было легко решить соответствующие уравнения. Кроме того, задачу о бутадиене можно упростить, используя свойства симметрии. Бутадиен имеет следующую структуру ст-связей [c.241]

Кротоновый альдегид этим методом можно определять (см. табл. 2.5), акролеин же и коричный альдегид анализировать не удается, хотя их функциональная структура по суш еству подобна [c.98]

Акролеин Полимер Ь1 или N3. Исследована структура полиакролеина (122] 11-нафталин в ТГФ, от —60 до 0 " С 123] [c.14]

Для систем с внутримолекулярной ВС также справедливо правило о соответствии значений сдвига полос поглощения и изменения энергии ВС при электронном возбуждении. Неэмпирический расчет [12] двух изомерных структур молекулы Р-гидрокси-акролеина показал, что в структуре, стабилизированной в основном состоянии внутримолекулярной ВС (0,51 эв), энергия п [c.36]

Полиакролеин (П.). Акролеин полимеризуется в присутствии как радикальных, так и ионных катализаторов. Структура П. зависит от механизма полимеризации. Так, А. может вступать в реакцию в положении 1,2, 3,4 или 1, 4 при этом образуются макромолекулы, состоящие из звеньев различного строения или из их комбинаций [c.26]

Акролеин (СНз =СН — СНО) хорошо аппроксимируется структурами Ха - Хг [c.216]

Близкое к концепции резонанса представление было высказано Ингольдом при развитии теории мезомерии [84] в конце двадцатых годов настоящего столетия. Ингольд считал, что истинное строение соединений, содержащих ароматические циклы или сопряженные связи, является промежуточным между теми предельными структурами, которые можно представить формулами, пользуясь правилом валентности и приняв во внимание последовательность расположения атомов в молекуле, установленную химическим путем. При этом Ингольд допустил, что состояние таких молекул представляет собою состояние электронного вырождения невозмущенных структур например, бензол он рассмотрел, как вырождение двух невозмущенных структур Кекуле, акролеин—как вырождение двух следующих структур [c.127]

Концепция химического восстановления полезна для многих более протяженных я-систем. Обычно указывается доминирующая резонансная структура, которая должна больше всего напоминать возбужденное состояние. Например, возбужденное состояние акролеина должно иметь структуру дианиона кротонового альдегида. [c.528]

Да. Биполярные резонансные формы Хв и Хг приведут к увеличению дипольного момента акролеина, как это представлено в основной структуре Ха. [c.689]

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа 3-Аза6ицикло[3.3.1 ]нонановая система входит в структуру дитерпеновых алкалоидов, обладающих высокой физиологической активностью. В этой связи весьма актуальным является синтез производных 3-азабицикло[3.3.1 ]нонана - ключевых синтонов в синтезе ряда лекарственных средств и других биологически активных соединений для выявления зависимости структура-активность. Основное внимание уделяется получению кислородфункционализированных производных, поскольку в настоящее время о них имеются лишь отрывочные сведения. Нами получены сложные эфиры б-гидрокси-1-кар-боксиметил-3-бензил-3-азабицикло[3.3.1 ]нонан-9-она 1д, э, полученного по реакции Михаэля из 1-карбоксиметил-З-бен-зил-4-пиперидона и акролеина. В качестве исходного в реакциях использовалась смесь эпимерных спиртов 1а э = 1 4, где а - аксиальный, э - экваториальный заместитель при С . [c.22]

Высокоселективные кат. парциального окисления представляют смесь оксидов разл. металлов. Напр., для окисления пропилена в акролеин применяют катализатор, состоящий из оксидов В1, Мо, Ре, Со и др. В этом катализаторе В]2(МоО служит для адсорбции и активации пропилена, РеМоО -для активации О , на дефектах кристаллич. структуры Рег(Мо0 з происходит перенос ионов кислорода от центров его адсорбции к центрам адсорбции олефина, СоМоО служит для стабилизации структуры РеМоП . [c.541]

Дигидрофуран реагирует с акролеином, давая соединение С7Н10О2, реакция этого соединения с водн. H2NOH/H I дает пиридин 7H9NO. Предложите структуры этих соединений. [c.155]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Так, в окислительных процессах широко применяются ванадиевые и молибденовые каталитические системы, на которых различные углеводороды (олефины, арены) превращаются в кислородсодержащие продукты. Вследствие особенности структуры УаОя отмечается легкость его взаимодействия при повышенной температуре с некоторыми ионами металлов с образованием новых соединений с общей формулой М УОз. Возникновение этих структур приводит к изменению скорости окисления углеводородов, которое происходит с участием кислорода решетки. Оказалось, что коэффициент диффузии по такой решетке на два порядка выше, чем в индивидуальном оксиде. Аналогично в сложном оксидном катализаторе Со-Мо-В1-Ре окисления пропилена в акролеин при введении добавки иона калия происходит также изменение подви ости кислорода решетки. Это изменение приводит к увеличению скорости и селективности окисления. [c.641]

Катализатор приготовляют путем ряда последовательных химических, механических и физических операций. Хороший технический катализатор должен обладать достаточной активностью и обеспечивать избирательность ряда процессов. Кроме того, он должен иметь подходящую макроскопическую структуру (пористость, размер зерна), обеспечивающую достаточный материальный обмен, и не способствовать уничтожению целевого продукта (например, окиси этилена, акролеина и др.). В промышленных условиях катализатор должен работать без снижепия активности. Он должен обладать механической прочностью, высокой теплопроводностью и т. д. Обычно окислительные полупроводниковые, а также и металлические катализаторы готовят разложением солей, которыми пропитывают носители. Другим расиростраиенным способом приготовления окислительных катализаторов без носителя является осаждеиие их из раствора гидроокиси, затем сушка, разложение до окиси металла и либо формование и использование этого соединения для процесса, либо восстановление оксида до металла. Металлический порошок таблетируют и применяют в качестве катализатора в контактных аппаратах. [c.23]

И С высокой селективностью осуществляется они слителшый аммо- нолиз акролеина, что указывает на возможное протекание окислительного аммоиол иза пропилена через эту стадию. Окисление пропилена в акролеин и окислительный аммонолиз пропилена протекают с близкими скоростями и энергиями активации. Присутствие аммиака мало изменяет скорость окисления пропилена за счет кислорода решетки катализатора (при отсутствии Ог в газовой фазе). Однако скорости такого взаимодейств(ИЯ меньше, чем скорость окисления смеси пропилена с нислородом, что указывает на участие в реакции газообразного кислорода. Структура молибдата висмута оказывает влияние, на ооотношение констант скоростей отдельных реакций. Например, скорость окислительного аммонолиза [c.237]

Высокая селективность достигается на катализаторах, в состав которых входят ионы В1 +, Мо + и 5Ь +. Однако на системах V—Ма и Т1—Мо пропилен окисляется в акролеин с низкой избирательностью, хотя в этих структурах ион молибдена находится в том же валентном состоянии (Мо +). Если же для высокой селективности необходимо наличие соединений типа солей (молибдаты, антимонаты), то трудно объяснить высокую селективность оловосурьмяных катализаторов, представляющих собой, как и системы Т1—Мо и V—Мо, твердые растворы окислов 5п в окислах 5Ь. Следовательно, для избирательного окисления пропилена главное — определенная матрица поверхности, а она может возникнуть и в химическом соединении, и в твердом растворе. [c.285]

Приведем несколько примеров полимеризации полифункцио-нальных соединений, для которых в зависимости от природы возбудителя или условий проведения процесса возможно образование элементарных звеньев принциииально различной структуры. Простейший мономер такого рода — акролеин. Его полимеризация по радикальному механизму приводит к образованию полимера строения [c.391]

В простых сопряженных системах, содержащих несимметричные связи, один вид двуполярпой структуры обычно настолько превалирует, что структурой с противоположным распределением зарядов можно пренебречь. Так, структуры XIV и XV в резонансном гибриде акролеина имеют минимальное значение и обычно не пишутся. Эти структуры изображают положите.льный в отношении к углероду кислород. Между тем в периодической системе кислород гораздо правее углерода, находящегося в центре. Поэтому сродство кислорода к электронам больше, чем углерода, и структуры XIV и XV не имеют значения. [c.106]

Названия простых алифатических альдегидов, в соответствии с правилами ШРАС, образуются путем прибавления суффикса -аль к названию углеводорода, содержащего то же число атомов углерода. Однако многие альдегиды продолжают называть в соответствии с более старой системой, которая основана на родстве между альдегидом и продуктом его окисления, карбоновой кислотой. Эта система использует полутривиальное название соответствующей кислоты, в котором окончание -ая кислота заменяется на -ЫЙ альдегид . Например, этаналь все еще часто называют уксусным альдегидом (ацетальдегидом). Еще одна система номенклатуры, которая обычно применяется для простых алициклических альдегидов, использует прибавление суффикса карбальдегид к названию углеводорода, содержащего на один атом углерода меньше, чем альдегид так, вещество (1) называют циклогексанкарбальдегидом. В названиях полифункциональ-ных соединений, в которых альдегидная функция не рассматривается как главная, группа —СНО (формильная группа) обозначается префиксом формил . Многие хорошо известные альдегиды имеют тривиальные названия, например хлораль (2) и акролеин (3), или же систематические названия, например ретиналь, т. е. витамин А — альдегид (4) эти названия не дают представления о структуре веществ. [c.488]

Упражнение 9-5. Дипольный момент пропионового альдегида H3 H2 HO равен 2,73 D (единиц Дебая, стр. 156), тогда как для акролеина он равен 3,04 D. Соответствует ли эта разница гибридной структуре XI для акролеина (См. стр. 155—156.) Приведите ваши соображения. [c.217]

Многие низшие углеводороды, получаемые fl промышленности нефтехимического синтеза (гл. 2), используют в качестве исходного сырья в процессах окисления. Такие процессы охватывают очень широкий диапазон реакций— от небольших изменений структуры углеводорода путем его неполного окисления в эпоксиды, спирты, альдегиды, кетоны и (или) карбоновые кислоты до полного сгорания. Продукты неполного окисления (например спирты, альдегиды и кетоны) тоже Moryt служить исходным сырьем в реакциях окисления. Так, пропилен можно сначала превратить в акролеин, а затем акролеин окислить в акриловую кислоту [c.161]

Кристаллические 1,4-транс-полибутадиен, поливинилхлорид и полиакрилонитрил получены при облзгчснии канальных комплексов мочевины. Полимер с неоднородной структурой получен из акролеина. [c.548]