Переход системы

Переход же системы из менее упорядоченного состояния в более упорядоченное связан с уменьшением энтропии, и самопроизвольное протекание подобного процесса менее вероятно. Так, ясно, что в рассматриваемом примере невероятно, чтобы газ сам собой собрался в баллоне. В случае перехода системы из менее упорядоченного состояния в более упорядоченное энтропия системы уменьшается (Д5< 0). [c.170]

Переход газов от сухого (метанового) ряда к жирному (до Сб4-высшие) всегда сопровождается показом большей изменчивости и крайней чувствительности Кр в сторону убывания своего значения. Аналогичное развитие изменения равновесного соотношения отражается и при переходе системы от жирного ряда газов до жирного состояния углеводородных компонентов вплоть до нефти. [c.111]

Статистическая физика связывает увеличение неупорядоченности с переходом системы от менее вероятного (упорядоченного) к более вероятному (неупорядоченному) распределению элементов, образующих систему. В качестве примера обычно рассматривают процесс смешения двух газов, разделенных вначале в некотором сосуде перегородкой, после того, как перегородка будет удалена, или выравнивание температур нескольких соприкасающихся тел, имевших вначале различные температуры. [c.38]

Г —точки, обозначенные на рис. 6, 9, 10, И, 12, получены при переходе системы к равновесию не со стороны дегидрирования, а со стороны гидрирования. [c.267]

Таким образом, сумма приведенных теплот (интеграл элементарных приведенных теплот) при переходе системы равновесным путем из состояния (1)в состояние (2) не зависит от пути процесса, а только от начального (1) и конечного (2) состояний. Следовательно, интеграл элементарных приведенных теплот в равновесном процессе равен приросту некоторой функции состояния систе-м ы [c.88]

Если один из путей перехода системы в цикле неравновесен, а другой путь равновесен, т. е. круговой процесс в целом неравновесен, то, исходя из уравнения (III, Па), получаем [c.89]

Отсюда можно найти величину А, получаемую при переходе системы лз состояния 1 в состояние 2, интегрируя это уравнение в соответствующих пределах при постоянных температуре и давлении [c.118]

Связь энергии активации с тепловым эффектом реакции можно проиллюстрировать с помощью представления об энергетическом барьере. Химическую реакцию можно представить как переход системы из энергетического состояния I в энергетическое состояние II, сопровождающийся тепловым эффектом Qp. Из рис. 1,7 видно, что переход из состояния I в состояние II возможен ири затрате энергии Ех обратный переход возможен при затрате энергии Е . При осуществлении реакции в прямом [c.44]

Элементарные процессы, сопровождающиеся электронными переходами, являются неадиабатными. Электронный переход соответствует переходу системы, при достижении вершины барьера, с одной потенциальной поверхности на другую. При неадиабатных процессах достижение вершины потенциального барьера еще не говорит о безусловном переходе к конечным продуктам, и существует конечная вероятность перехода системы с нижней потенциальной поверхности на верхнюю. Таким образом, для неадиабатных процессов трансмиссионный коэффициент X заведомо меньше единицы. Как правило, процесс протекает неадиабатно, если реакция связана с изменением суммарного электронного спина или соответствует какому-ни будь другому запрещенному переходу. Трансмиссионный коэффициент для неадиабатных процессов чаще всего оказывается порядка 10 . Приближенные расчеты показывают, что неа диа батные реакции встречаются довольно редко. [c.146]

Как известно из термодинамики, константа равновесня связана со свободной энергией процесса. Эту связь можно использовать и для нахождения величины Л , вводя понятие свободная энергия активации, характеризующее изменение свободной энергии при переходе системы из исходного состояния в переходное и учитывающей все степени свободы, кроме координаты реакции. Если вещества находятся в стандартном состоянии, то для процесса, протекающего при постоянном объеме [c.148]

Если ни один из этих механизмов не является существенным, наблюдается тенденция к затуханию реакции, т. е. к переходу системы в нижнее стационарное состояние, когда скорость реакции пренебрежимо мала, а температура лишь не намного выше температуры входящего газа. Более того, этот тип затухания реакции может иметь место даже при использовании теплообменника. Например, если поверхность теплообмена подвергается постоянному загрязнению, температура газа, входящего в реактор, может опуститься ниже критического уровня. [c.164]

Остановимся кратко на критических кривых бинарных смесей метана с углеводородами. Их рассмотрение представляет большой интерес, так как критические параметры характеризуют условия перехода системы, в однофазное надкритическое состояние. [c.32]

Энтропийный и энтальпийный факторы процесса. Если изменение энтальпии системы АН отражает в основном взаимодействие атомов в молекуле,стремление к объединению частиц в более крупные агрегаты, то изменение энтропии AS отражает противоположную тенденцию — стремление к. беспорядочному расположению частиц, к их дезагрегации. Переход системы в состояние с минимальной энергией возможен лишь тогда, когда AS — 0 если же АЯ = О, то система самопроизвольно переходит в наиболее неупорядоченное состояние. [c.181]

Учитывая, что истинное равновесие всегда отвечает равенству скоростей прямого и обратного процессов, можно сказать, что смещение равновесия происходит в том случае, когда произведенное воздействие неодинаково влияет на скорости прямого и обратного процессов. Это нарушение равенства скоростей и приводит к смещению равновесия и переходу системы в новое состояние равновесия, при котором скорости опять станут одинаковыми, хотя и будут отличаться от первоначальных. Обобщение этого принципа на неравновесные процессы дано в работе [8]. [c.14]

Работу А при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 удобно представить в виде суммы [c.7]

Управляемость ХТС. Управляемость является важнейшим свойством динамических режимов функционирования ХТС. Свойство управляемости ХТС непосредственно связано как с выявлением возможности воздействовать на состояние системы, так и с выявлением возможности управляющих переменных изменять вектор состояния ХТС. В реальных условиях допустимые управления процессами функционирования ХТС в некотором смысле ограничены, поэтому динамический режим перехода системы из произвольного начального состояния в произвольное конечное состояние не всег-гда возможен. Совокупность всех конечных состояний, в которые ХТС может перейти при заданном начальном состоянии и заданных ограничениях, называется множеством достижимых состояний ХТС, или достижимым множеством состояний. [c.33]

Используя вероятности перехода системы из состояния в состояние рц и непосредственно ожидаемый доход qi в состоянии i для данной стратегии, определяют прибыль q и относительные коэффициенты веса и . Затем вычисляют значения р,-/ и qt, -которые увеличивают прибыль для данного набора г. ,. Первая операция позволяет определить коэффициенты веса как функции решения, тогда как вторая операция дает возможность найти решение как функцию коэффициентов веса, т. е. найти стратегию к, которая максимизирует критерий [c.96]

Вершины ГСС и ГИП отображают возможные состояния ХТС, которые характеризуются вероятностью нахождения системы в этом состоянии. Дуги ГСС и ГИП отображают возможные направления переходов системы из состояния в состояние. Каждой дуге ГСС соответствует некоторая вероятность перехода из этих состояний, а каждой дуге ГИП — интенсивность перехода. [c.163]

Эксергетический метод анализа, основанный на втором начале термодинамики, позволяет оценить степень использования энергии, ее потери, а также получить распределение этих потерь по отдельным аппаратам производства, т. е. выявить наименее эффективные из них. В основе эксергетического анализа лежит понятие эксергии. Эксергия системы в данном состоянии определяется количеством энергии, не характеризуемой энтропией, которое может быть получено от системы или передано ей в результате обратимого перехода системы из данного состояния в состояние полного термодинамического равновесия с окружающей средой [25]. [c.104]

Из выражения (7.126) следует, что передаточная функция по каналу нагрузка по газу—перепад давления в колонне представляет собой сумму двух передаточных функций. Первое слагаемое РУо I, р) характеризует динамику перехода системы в промежуточное состояние т, и, как видно из формулы (7.125), является [c.410]

Взрыв — явление быстрого перехода системы веществ [c.40]

Любой фазовый переход, происходящий при постоянных температуре и давлении, сопровождается изменением энергии системы. Энергия фазового перехода системы из твердого состояния в жидкое и наоборот называется теплотой плавления АЯ, энергия фазового перехода из парообразного состояния в твердое — теплотой сублимации ДЯ .. Термин теплота в данном случае не совсем правильно отражает существо происходящих явлений, так как изменения энергии могут быть результатом изменений условий системы, которые происходят без подвода или отвода тепла к системе. [c.107]

Возможность самопроизвольного течения процесса смешения двух газов и невозможность их самопроизвольного разделения также объясняются статистическим характером этих процессов. Представим себе, что в двух разделенных перегородкой частях сосуда находятся два различных газа при одинаковой температуре и одинаковом давлении. Если удалить перегородку, разделяющую газы, то начнется процесс взаимной диффузии, который приведет в результате к полному смешению газов (мы рассматриваем газы при обычном давлении). Такой процесс происходит самопроизвольно и сопровождается возрастанием энтропии системы. При этом процессе происходит в то же время переход системы из состояния менее вероятного (когда молекулы одного вида сгруппированы в одной части объема, а молекулы другого вида — в другой части объема) в более вероятное (когда молекулы каждого данного вида равномерно распределены по всему объему системы). Легко видеть, что обратный процесс, при котором в одной части объема сгруппировались бы все молекулы одного вида, а в другой части — другого вида, является настолько маловероятным, что практически он может считаться невозможным. [c.211]

При изменении параметров, воздействующих на систему, на конечную величину на такую же величину изменяется скорость перехода системы из одного состояния в другое. При этом в рабочем теле системы возникают значительные возмущения (турбулизация, послойное перемещение, потери энергии), которые приводят к необратимым изменениям в рабочем теле и окружающей среде. Такие процессы протекают неравновесно или термодинамически необратимо. [c.9]

При изохорном процессе (V = onst), поскольку изменения объема системы не происходит, Л = 0. Тогда переходу системы из состояния 1 в состояние 2 отвечает равенство = U2 — 1 = = At/. Таким образом, если химическая реакция протекает при постоянном объеме, то выделение или поглощение теплоты Qv связано с изменением внутренней энергии системы. [c.159]

Переход системы из одного (начального) состояния в любое другое (конечное) состояние при постоянном давлении сопровождается изменением ее теплосодержания (/). Таким, образом, если состояние системы при 20 С и Р= I ата принять за нулевое , то разность теплосодержаний между конечными и начальными продуктами реакции нри задан1юй температуре Т численно будет равна разности теплот реакции при температуре 20° С и заданной температуре Т, т. е. [c.117]

Условие перехода системы в состояние, при котором смесь может самовоспламениться, можно записать в виде [c.129]

Обычно изменение впутреппей энергии измеряют ири переходе системы из одного состояния в другое пли определяют избыток внутренней энергии системы в даппом состоянии по сравнению с энергетическим запасом ее в каком-либо стандартном состоянии. [c.6]

Выше (стр. 33) говорилось, что работа (и теплота) не является функцией состолния системы и зависит от пути процесса, хотя бы и равновесного. Пользуясь циклом Карно, можно иллюстрировать это положение. Действительно, при переходе системы из состояния, характеризуемого точкой А (рис. I, 4, стр. 43), в состояние, характеризуемое точкой С, работа по пути AB не равна работе по пути AD . Их разность равна площади цикла. Очевидно, не равны и теплоты Qx и Q , получаемые системой, при изменениях ее состояния, происходящих по путям AB и AD . [c.46]

На рис. 11,5/1, В и С представляют собой вибрационные уровни, соответствующие трем электронным состояниям молекулы. Квантовая механика показывает, что существует конечная вероятность перехода системы с какого-нибудь дискретного уровня системы термов В в область континуума системы термов А, или соответственно с дискретного уровня системы В в область континуума системы С, граничащую с этим уровнем. Переход с дискретного уровня одной системы уровней в сплошную область другой системы уровней возможен при выполнении правил отбора для электронных переходов (оба уровня должны обладать одинаковым значением полного квантового числа /, т. е. А/ = 0. Проекции орбитального момента количества движения электронов на линию, соединяющую ядра, должны отличаться не больше чем на единицу, т, е. ЛХ — 0 или 1, оба уровня должны принадлежать электронным состояниям одинаковой мультиплетности, т. е. Д5=0, они должны обладать одинаковой симметрией для отражения в начале координат. У молекул, состоящих из двух одинаковых ядер, оба уровня также должны обладать одинаковой симметрией в отношении ядер. Кроме [c.67]

Направление, в котором самоироизиолыю протекает химическая реакция, опрелеляегся совместным действием двух факторов 1) тенденцией к переходу системы в состояние с наименьшей внутренней энергией (в случае изобарных процессов — с наименьшей энтальпией) и 2) тенденцией к достижению наиболее вероятного состояния, т. е. состояния, которое может быть реализовано наибольшим числом равновероятных способов (микросостояний). [c.78]

Структуры получали тем же способом, что и в работе [386], т. е. в процессе моделирования данной системы при температуре 300 К. На одном из шагов процедуры Метрополиса температуру понижали до 1 К, при этом резко уменьшались величины максимальных смещений и поворотов молекул, что предотвращало переход системы в другую область Стиллинджера — Вебера. В некоторых случаях Р-структуру, полученную при помощи одних потенциалов, использовали в качестве исходной для моделирования с другими потенциалда4га. При этом моделирование проводили сразу же при низкой температуре. [c.138]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Кинетически активные добавки выводят систему на более короткие траектории, и по достижению кратчайшей из них для данных условий никакое дальнейшее изменение вектора состава по данному компоненту (или даже ряду компонентов) пе уменьшает времени перехода системы в ту же точку фазового пространства. Кинетически пассивные добавки (или ингибиторы) выводят систему на более длинные фазовые траектории. Очень интересным оказалось влияние добавок воды на такую макрохарактеристику системы, как период индукции. Численный эксперимент для модели Г5 (/ = 1—9,11,12,14, 24, Q 0,8) показал, что сильное балластирование затягивает период индукции, причем затягивание тем сильнее, чем выще степень балластирования, и при добавках Н2О >30% не наблюдается скачка температуры, сопровождающего воспламенение в реальном эксперименте. [c.349]

В природных мембранах, где реализуются биохимические превращения при ЙГСГж4—8 кДж/моль (например сильнонеравновесные процессы — клеточного метаболизма), возможны переходы системы в качественно новые стационарные состояния с принципиально иным механизмом мембранного переноса. В частности, хорошо известны тригерные свойства ферментативных систем, способных скачкообразно менять режим функционирования. При определенных условиях возможно возникновение незатухающих концентрационных колебаний, подобных химической волне в известной реакции Белоусова — Жабо-тинского [7—И]. Поскольку имеются попытки моделировать [c.26]

Необходимо при известной стоимости замены (под профилактикой в этих работах понимается замена элементов системы) определить такую стратегию (правило) замены, которая минимизирует средние удельные затраты на проведение профи-лактнк в единицу времени. Такие задачи рассмотрены в работах [12, 121, 122] и относятся к стареющим радиоэлектронным системам. В работе [12] для решгння задачи увеличения показателей готовности и надежности сложных объектов на основе определения оптимальной стратегии управления поведением системы используется математическая модель марковского процесса переходов системы из состояния в состояние. Показано, что задачи по вычислению стратегии управления, считав-щиеся задачами динамического программирования, можно решать с использованием алгоритмов линейного программирования. Однако в этих работах [12, 121, 122] не излагается практическая реализация результатов решения указанной задачи. [c.94]

СГИП для восстанавливаемой компрессорной системы, полученный на основе методики формального преобразования исходного ГИП, представлен на рис. 6.9. СГИП построен для следующих начальных условий Р1(0) = 1 Р2(0) = = Рз(0) = 4(0) =0, где Р (0) — вероятность -го состояния в момент =0. Яо1 = 1 Ро2=-Роз=Ро4=0, где Ро,- — вероятность перехода системы из состояния, в котором она находилась в момент /=0, в -е состояние. [c.167]

Сравнение расчетных переходных функций с экспериментальными динамическими характеристиками проводили на лабораторной и промышленной установках. Лабораторная установка представляла собой насадочную колонну диаметром 150 мм, заполненную кольцами Рашига размерами 15x15x2 мм на высоту 1 м. В качестве двухфазной системы использовали систему воздух-вода. Диаметр промышленной колонны составлял 2,4 м насадкой служили керамические кольца Рашига размером 60x60x8 мм высота слоя насадки составляла 12 м. Давление в колонне 29— 31 атм температура газовой фазы 50—60° С температура жидкости 6—10° С. Для лабораторного и промышленного аппаратов получено удовлетворительное совпадение экспериментальных и расчетных динамических характеристик (см. рис. 7.22). На рисунке отчетливо виден характерный скачок по величине ДР, наблюдающийся в момент подачи возмущения по расходу газа и характеризуюпщй практически мгновенный переход системы в промежуточное состояние т[. После указанного скачка картина переходного процесса по каналу 2 аналогична процессу, наблю- [c.414]

Основные свойства энтропии в обратимом процессе при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 измейение энтропии определяется по уравнению [c.65]