Переход от быстрой к мгновенной реакции

ПЕРЕХОД ОТ БЫСТРОЙ К МГНОВЕННОЙ РЕАКЦИИ [c.67]

Уравнение (6.21) предсказывает, что, коль скоро значение /<х, известно, то величина I явл-яется функцией только отношения /о//р. Этот вывод неосуществим, так как при переходе от быстрой к мгновенной реакции по физическому смыслу независимыми являются три безразмерных параметра b q , [c.72]

Вариант I соответствует резкому переходу от режима быстрой реакции к режиму мгновенной реакции. [c.76]

Шнеерсон и Лейбуш также указывают, что Кга- О при 0- О,5, что и ожидается при переходе от процесса в режиме мгновенной реакции к процессу, протекающему в кинетическом режиме. По этим данным скорость абсорбции растворами моноэтаноламина примерно в 2 раза выше скорости абсорбции растворами диэтаноламина и в 30 раз больше скорости абсорбции растворами триэтаноламина, что согласуется с полученными ранее результатами [31]. Триэтаноламин не имеет реакционноспособного атома азота, так что предполагаются намного более низкие скорости абсорбции. Для диэтаноламина, вероятно, характерны более низкие значения хпь которые как раз удовлетворяют полученным данным, если применимы условия быстрой реакции. [c.154]

Рис. 12. Графическое изображение перехода от быстрой реакции к мгновенной (исчерпывание жидкого реагента у границы раздела).

Рис. 13. Графическое изображение перехода от быстрой реакции к. мгновенной (конечная толщина зоны реакции).

Рис. 15. Графическое изображение перехода от быстрой реакции к мгновенной (сравнение пленочной и пенетрационной теорий). Кривые взяты по данным работы [5]

Для измерения величины поверхности раздела фаз широко использовались две системы СО2 — водный раствор ЫаОН и кислород— раствор сульфита натрия в присутствии жидкого катализатора. В обеих системах абсорбция протекает только в режиме перехода от быстрой реакции к мгновенной кроме того, реакция второй системы, вероятно, не соответствует первому порядку. Несмотря на это, порядок величины поверхности раздела фаз, определенный с помощью этих систем, вероятно, корректен. Физический смысл поверхности раздела фаз можно трактовать аналогично описанному в разделе 8.1. [c.98]

Релаксационные явления в полимерах. Многие свойства полимеров и, в частности, механические и диэлектрические свойства обнаруживают своеобразные особенности, обусловленные частично замедленной реакцией материала на внешние воздействия. Всякая деформация полимера под действием внешней силы не сопровождается мгновенной перестройкой внутренней структуры до состояния равновесия, отвечающего новым условиям. Для этого требуется некоторый промежуток времени, пока все частицы в соответствии с этими условиями придут в равновесие. Процесс перехода частиц в новое состояние равновесия называется релаксацией. (Релаксацией буквально называется ослабление, в данном случае имеется в виду ослабление напряжения, созданного внешним воздействием). Так, если быстро деформировать полимер и [c.579]

В разделе X 2 было показано, что при кислой бисульфитной варке, наряду с реакциями, способствующими растворению лигнина, идут реакции сшивки, замедляющие процесс Найденные выше аномалии кинетики сульфитной варки изолированного препарата подтверждают это заключение и позволяют количественно оценить торможение растворения лигнина, что можно сделать, использовав зависимость к = f (pH), приведенную на рис X И Эта зависимость отражает закономерности общего кислотноосновного катализа сульфитной варки изолированного лигнина При нормальном течении процесса, в отсутствие торможения варки, при pH 3,5 экспериментальные точки должны ложиться на продолжение кривой 1, показанное на рис X И пунктиром На самом же деле кривая 1 круто опускается вниз, так как константы скорости растворения лигнина при pH 3,0, 2,5, 1,5 оказались значительно ниже ожидаемых значений Например, при pH 1,5 константа скорости занижена более чем в 20 раз Более того, если рассчитать мгновенную константу скорости для лигнина, растворившегося при pH 1,5 за первые 60 мин варки, то даже она в 3,5 раза меньше, чем теоретически ожидаемая величина Таким образом, несомненно, что при кислой бисульфитной варке реакции сшивки обгоняют сульфитирование, и даже наиболее быстро растворяющаяся часть лигнина переходит в раствор медленнее, чем в отсутствие торможения варки [c.316]

Если на какой-либо стадии пиролиза мгновенно прекратить подъем температуры и термостатировать реакционную смесь, система немедленно начнет переход в новое, термодинамически определенное равновесное состояние, качественно отличное от предшествовавшего неравновесного состояния. В то же время стабилизация температуры не означает прекращения энергетического обмена системы со средой. Если, например, при данном состоянии системы в ней преобладают эндотермические реакции, то для поддержания температуры на постоянном уровне необходимо непрерывно сообщать системе соответствующее количество тепла. Поэтому мгновенная стабилизация температуры отнюдь не приводит к столь же быстрому прекращению химических реакций, начавшихся или подготовленных предыдущей стадией. Как показывает опыт, эти реакции продолжаются еще довольно длительное время и вполне прекращаются лишь спустя 3—4 ч после начала выдерживания. [c.132]

Около 40 лет назад Н. Н. Семенов со своими сотрудниками обнаружил явление нижнего и верхнего предела при воспламенении фосфора. Н. Н. Семенов понял, что теория простых цепных реакций не может объяснить резкие критические переходы от почти полного отсутствия реакции к быстрому, практически мгновенному воспламенению (взрыву). Объяснение наблюдаемых явлений стало возможным после создания теории реакций с разветвляющимися цепями и после открытия явления обрыва пепей. Н. Н. Семенов предложил механизм реакции окисления фосфора с участием радикалов и атомов кислорода. Последовательно развивая лежащие в основе созданной им цепной теории теоретические представления, Н. Н. Семенов пришел к невероятным на первый взгляд выводам смесь паров фосфора и кислорода при давлении ниже нижнего предела можно поджечь добавленным аргоном, а смесь фосфора с кислородом, горящую ниже верхнего предела, можно потушить добавлением кислорода. Согласно теории И. Н. Семенова, в результате развития самоускоряющейся цепной реакции, протекающей в изотермических условиях и приводящей к образованию больших концентраций активных частиц, может произойти воспламенение реагирующей смеси. Этот тип воспламенения Н. И. Семенов назвал цепным воспламенением в отличие от теплового воспламенения, обусловленного разогревом смеси в результате развития экзотермической реакции. Таким образом, как писал Н. И. Семенов, ...при тепловом взрыве тепло, выделяемое реакцией, является причиной воспламенения. В цепном же взрыве выделение тепла — следствие развития цепной лавины . [c.7]

Ряд важных особенностей в свойствах ионных соединений обусловлен тем, что переход электронейтрального атома в ионное состояние знаменует собой резкий качественный скачок. Так, ионное состояние должно рассматриваться как возбужденное, так как ионы отличаются высокой химической активностью. Реакции между ионами особо быстро протекают в жидкой среде (почти мгновенно). [c.122]

Настоящая глава посвящена турбулентным пламенам предварительно перемешанной смеси. Принципиальная разница между пламенами предварительно перемешанной и предварительно не перемешанной смеси становится ясной из рассмотрения идеальных случаев для каждого из них. Идеальное пламя предварительно не перемешанной смеси обладает быстрой (равновесной) химией, которая быстро приводит к установлению локального соотношения компонентов смеси (переменной смешения) соотношение компонентов смеси постоянно изменяется. В идеальном пламени предварительно перемешанной смеси несгоревший газ полностью перемешан перед началом химических реакций. Кроме того, в случае идеального пламени предварительно перемешанной смеси функция плотности вероятности для соотношения компонентов смеси имеет вид дельта-функции (химические реакции мгновенно начинаются при переходе от несгоревшего газа к сгоревшему на границе раздела между реагентами и продуктами граница раздела распространяется со скоростью г>лам)- [c.237]

При температурах ниже 100° С полимеризация практически не идет. С ростом температуры молекулы мономера приобретают некоторую подвижность. Это облегчает реакцию первичного радикала (или ионной пары) с ближайшей молекулой мономера, так как позволяет первичной инициирующей частице быстро реализовать ориентировку, благоприятную для реакции. А далее происходит практически мгновенная полимеризация кристаллита [106]. При переходе из твердой фазы в жидкую практически не отмечается снижения конверсии. [c.202]

В связи с этим интересно отметить, что при высоком значении ао(1 —20), по-видимому, в практических случаях будет устанавливаться режим быстрой реакции. Для постепенно более карбонизированных растворов величина ао(1—20) уменьшается и вероятно изменение механизма вплоть до режима мгновенной реакции, что можно ожидать при достаточно низких значениях ао 1 — 20). При дальнейшем увеличении степени карбонизации, где 0 будет > 0,5, механизм реакции опять изменяется с переходом в режим медленной реакции. Такое поведение системы наблюдалось. Астарита, Ма-рруччи и Джойя в экспериментах по абсорбции в аппарате периодического действия с мешалкой. Результаты, полученные в этом абсорбере при значениях 0 > 5, отчетливо указывают на существование диффузионного режима. Эти результаты полностью согласуются с теорией, так как величина для такого абсорбера составляла 600 сек, а величина времени реакции составляет порядка 40 сек. [c.151]

Несмотря на различие в параметрах, характеризующих процессы принудительного воспламенения и самовоспламенения, фпзико-хи-мпческая природа их одинакова. Воспламенение горючей смеси связано с очень быстрым переходом от медленной реакции к резкой, почти мгновенной. Это происходит тогда, когда в реагирующей смеси создаются условия, при которых возможно прогрессивное ускорение химических реакций. [c.137]

В полиферментных системах, примером которых является цел-люлазная (см. схему 117), установление стационарного состояния по отдельным компонентам обычно происходит в двух совершенно различных временных масштабах. Первым устанавливается стационарное состояние по фермент-субстратным комплексам (на схеме 117 не показано), когда скорости их образования и распада значительно превосходят разницу между этими скоростями (здесь и далее рассматривается кинетика при избытке субстрата по сравнению с концентрациями ферментов в системе). Как правило, данное условие начинает выполняться уже в начальный период реакции (в секундном диапазоне или еще быстрее), когда система в целом еще нестационарна по промежуточным метаболитам. Переход всей полиферментной системы в стационарное состояние, в котором концентрации промежуточных метаболитов практически не меняются во времени (точнее, когда скорости их образования и распада значительно превосходят разницу между этими скоростями), происходит обычно достаточно медленно (нередко стационарное состояние вообще не достигается), для большинства изученных целлюлолитических реакций в реальных условиях в течение нескольких часов [24—26]. Это позволяет считать при анализе предстационарной кинетики полиферментных систем, что стационарное состояние по фермент-субстратным комплексам устанавливается практически мгновенно и что образование и распад промежуточных метаболитов происходит в соответствии с обычным уравнением Михаэлиса — Ментен. Тогда в условиях превраи ения исходного субстрата на небольшую глубину, принимая гомогенное распределение ферментов и субстратов в целлюлазной системе и считая превращения практически необратимыми, кинетику ферментативного гидролиза целлюлозы (см. схему 117) описывает следующая система дифференциальных уравнений [c.125]

После насыщения поверхности металла хемосорби-роваьшым окислителем, происходящего практически мгновенно, на поверхности металла возникает монослой окислителя. При наличии химического сродства между металлом и окислителем (термодинамической стабильности оксида) хемосорбированная пленка быстро переходит в состояние оксидной пленки в результате протекания химической реакции [c.50]

Острое отравление. В клинической картине поражения человека различают 4 периода 1) рефлекторных реакций 2) скрытый (период мнимого благополучия) 3) развития отека легких 4) восстановительный период или период отдаленных последствий. Их выраженность и длительность зависят от концентраций и времени воздействия. В первом периоде наблюдаются симптомы раздражения верхних дыхательных путей и глаз, кашель, слезоточивость иногда ощущаются тяжесть в подложечной области, тошнота в тяжелых случаях может быть рвота. Все эти субъективные и объективные признаки быстро исчезают, и пострадавший не предъявляет жалоб наступает скрытый период, продолжающийся в зависимости от тяжести поражения от 4 до 24 ч. В скрытом периоде происходит накопление отечной жидкости в легких (рентгенологически это выявляется раньше, чем клинически), сгущение крови. В третьем периоде развиваются одышка, кашель с обильным выделением мокроты, цианоз кожи и слизистых, снижается кровяное давление, замедляется, а потом учащается пульс, увеличивается количество НЬ, эритроцитов и лейкоцитов в единице объема крови. Сгущение крови нередко протекает параллельно с развитием отека легких. Иногда более 30 % плазмы крови переходит в легкие, которые разбухают и увеличиваются в массе с 500-600 г в нормальных условиях до 2,5 кг. В тяжелых случаях - шоковое состояние. Если пострадавший перенес острую стадию, то начинается период выздоровления. Но отравления не проходят бесследно наблюдаются отдаленные последствия развитие бронхопневмонии, эмфиземы легких, бронхоэктазии возможны некротический нефроз, изменения в сердце, обширные кровоизлияния в тонкой кишке. Для человека смертельно вдыхание вещества с концентрацией 3200 мг/м в течение 2 мин. Возможен мгновенный смертельный исход в результате паралича дыхательного или сосудодвигательного центра. При воздействии в течение 30-60 мин концентрация 100мг/м смертельна, 50 мг/м — опасна для жизни. Тяжелое отравление с длительной потерей трудоспособности развивается при воздействии в течение 5 мин — 800 мг/м , 15 мин — 200 мг/м , 60 мин — 80 мг/м тяжелое отравление, заканчивающееся смертельным исходом более чем в половине случаев, — при концентрации 1000, 400 и 100 мг/м соответственно тем же срокам действия. Минимальные концентрации, вызывающие ощущение першения в горле, — 12,5 мг/м , раздражение глаз — 16 мг/м , кашель — 19 мг/м По запаху можно идентифицировать вещество в концентрациях 4,4-5,0 мг/м . [c.635]

Инициирование, состоящее в переносе электрона на мономер, имеет место также в системах с участием щелочных металлов и нолициклических ароматических соединений, ставших недавно предметом интенсивного изучения. Известно, например, что раствор нафталина в тетрагидрофуране способен растворять щелочные металлы. Такие растворы, имеющие темно-зеленую окраску, вызывают быструю полимеризацию различных мономеров при температуре существенно ниже 0°. Реакция сопровождается заметным внешним эффектом. При полимеризации стирола темнозеленая окраска мгновенно переходит в оранжево-красную, характерную для карбаниона стирола. В последнее время Шварцем было показано [69, 70], что химизм инициирования сводится в данном случае к переносу электрона от металла на нафталин и к последующему взаимодействию нафталинового анионорадикала с мономером, причем нафталин регенерируется [c.342]

Клинкенберг. Мое замечание касается анализа неорганических газов, описанного в утреннем докладе Филлипса и Оуенса, который мы не имели времени обсудить. Мне прищла мысль, что при анализе смеси трифторида хлора с хлором и фтористым водородом на одной и той же колонке число тарелок для каждого компонента может быть различным. Из представленной авторами табл. 1 видно, что ВЭТТ для хлора примерно равно 1 см, а ВЭТТ для фтористого водорода и трифторида хлора составляет 1 м. Это удивило меня сейчас я мог бы предложить объяснение, только моих знаний неорганической химии недостаточно, чтобы быть уверенным в его правильности. Фтористый водород способен к ассоциации и димеризуется сравнительно легко однако если реакция ассоциации протекает не мгновенно, то на колонке будет происходить отделение мономера от димера. Дальнейшее протекание реакции будет способствовать установлению равновесия, зависящему от скорости реакции. Если реакция протекает медленно, можно ожидать некоторого расширения полос, связанного с медленным установлением равновесия, Это именно и происходит в хроматографии молекулы, которые переходят в неподвижную фазу, отделяются от молекул, переходящих в подвижную фазу, и колонка стремится пропустить подвижную фазу и задержать неподвижную фазу. Лишь благодаря массоиередаче, которая происходит между двумя фазами достаточно быстро, получается в конце одна полоса. [c.496]

Эти два типа факелов принято называть также гомогенным и диффузионным. Наряду с этим диффузионное горение противопоставляется кинетическому горению и по другому признаку — лимитирующему в сложном процессе явлению — транспорту (диффузии) реагентов к месту сгорания или кинетике химических реакций. При этом первый тип горения — диффузионный — наблюдается и при горении неперемещанных газов (здесь лимитирует смесеобразование, а скорость реакций на фронте пламени практически бесконечно велика), и при горении однородной смеси (диффундирующей к фронту пламени). В обоих случаях из-за быстрого, теоретически мгновенного сгорания концентрация компонент горючей смеси на поверхности фронта близка к нулю. В противоположном случае — кинетического горения — скорости реакций низки, а диффузии относительно высоки. Поэтому в объеме факела при раздельной подаче топлива и окислителя реагирующие компоненты успевают перемешаться. В результате независимо от способа подачи реагентов кинетическое горение осуществляется во всем объеме факела. Однако интенсивность такого горения, как правило, весьма низка. Поэтому переход от кинетического горения к диффузионному (и одновременно от объемного горения к поверхностному, фронтальному) отождествляют с воспламенением, а обратный переход — с потуханием. Подробнее об этом будет сказано в 1-3, посвященном тепловому режиму горения. Что же касается терминологии, то будем в дальнейшем преимущественно называть диффузионными фронтальные факелы, не отказываясь впрочем (там, где это не может вызвать недоразумений) и от противопоставления диффузионного факела непере-мешднных газов гомогенному факелу однородной смеси. [c.11]

Выше ( 7) было сказано, что сдвиг потенциала в отрицательную сторону, вызванный постоянной зачисткой (шлифовкой) поверхности электрода, рассматривается как серьезный аргумент в пользу концепции фазового окисла. Но шлифовка никеля и хрома род слоем раствора при одновременной анодной поляризации была в работе [76] столь интенсивной, что за единицу времени сошлифовывался слой металла, превосходящий тот, который мог бы анодно раствориться, превратиться в окисел или образовать пленку соли на электроде при использованной плотности тока. Несмотря на такой быстрый износ, на поляризационных кривых можно видеть максимум тока при Фп, после чего ток падает с ростом потенциала, давая типичную картину перехода металла в пассивное состояние. Правда, в этих условиях пп, по-видимому, больше, чем в отсутствие шлифовки. Но говорить в данном случае об образовании фазового окисла трудно. Торможение анодной реакции следует скорее связать с адсорбцией. Так как последняя протекает не мгновенно, то шлифовка несколько увеличивает [c.254]

Образующиеся промежуточные продукты в обычных условиях фотохлорирования очень реакционноспособны н быстро, но с замедляющейся скоростью, переходят в гексахлорциклогексан. В особых условиях аддитивного хлорирования (в присутствии иода и без воздействия света) можно выделить промежуточное соединение (а-тетрахлорциклогексен), при фотохлорировании которого образуются а- и р-изомеры гексахлорциклогексана -. Ступенчатое аддитивное хлорирование бензола теоретически вполне объяснимо, если учесть, что мгновенное (беспромежуточное) образование гексахлорциклогексана требует одновременного соударения нескольких частиц (одной молекулы бензола с 6 атомами хлора). Это маловероятно, так как для большой скорости реакции образования гексахлорциклогексана, которая наблюдается почти при всех методах, такие соударения должны быть достаточно частыми. [c.43]

Диоксиметилен легко, особенно при нагревании, растворяется в разбавленных растворах едкого кали и едкого натра, в баритовой или известковой воде и быстро претерпевает полное превращение. Реакция диоксиметилена с известковой водой протекает особенно чисто поэтому я изучил ее подробнее. Прилив избыток известковой или баритовой воды к ди-оксиметилену и нагрев раствор до кипения, в первые мгновения не наблюдают изменения в цвете. Однако скоро, даже при прекращении нагревания, жидкость принимает желтоватую окраску, которая быстро переходит в довольно интенсивную желто-коричневую. В то же самое время характерный запах диоксиметилена постепенно исчезает, уступая место новому, напоминающему запах жженого сахара. Газ во время реакции не выделяется. Если прибавлять понемногу известковую воду, поддерживая смесь при температуре, близкой к температуре кипения, и прекратить прили-вание в момент появления окраски, то можно получить нейтральную жидкость, из которой ток углекислоты не выделяет осадка. [c.63]

Промежуточная область давления, где мы переходим от медленной стационарной реакции к быстро разветвляющейся, очень узка. Достаточно изменить давление в ту илииную сторону от критического (нри котором число разветвлений равно числу обрывов) всего на несколько ироцентов, чтобы в одном случае реакция практически вовсе не шла в течение дней, а в другом — получить почти мгновенную вспышку и выгорание до предельного значения кислорода или фосфора. Таким образом , предел цепного воспламенения определяется весьма четко. [c.26]

Потенциал действия возникает, когда мембрана мгновенно деполяризуется до уровня, превышающего определенный порог. Как уже говорилось в гл. 6, в результате такой деполяризации какого-то участка мембраны здесь откроются потенциал-зависимые натриевые каналы, что вызовет ток ионов Ка вниз по их электрохимическому градиенту следствием будет дальнейшая деполяризация мембраны, в результате чего откроется еще большее число Ка -каналов, и так далее, подобно цепной реакции, до тех пор, пока потенциал в этом участке мембраны не приблизится к натриевому равновесному потенциал (см. схему 19-1). На этом этапе происходят два события, которые возвращают потенциал мембраны к первоначальному отрицательному значению Ка -каналы спонтанно переходят в закрытое, инактивированное состояние, а потенциалзависимые К -каналы открываются. Эти калиевые каналы реагируют на изменение мембранного потенциала почти так же, как и натриевые, но менее быстро, и поэтому их иногда называют меОленными К -каналами Как только К -каналы открываются, выходящий калие- [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология