Энтальпия замерзания

Если АН/ практически постоянна и равна энтальпии замерзания Хо чистой жидкости, а понижение точки замерзания составляет в = То - Т, получаем следующее выражение [c.178]

Активности и коэффициенты активности растворенного вещества н растворителя можно вычислять также по другим равновесным свойствам раствора по понижению температуры замерзания, по повышению температуры кипения, по растворимости, по осмотическому давлению и др. Недостатком определения активности по этим равновесным свойствам раствора является то, что они зависят ие только от химического потенциала, но и от других парциальных мольных величин (парциальной мольной энтальпии, парциального мольного объема компонента и др.), которые нужно находить из опыта. [c.228]

Такая теория должна объяснить равновесные термодинамические свойства жидкости, ее энтальпию, энтропию, уравнение состояния, температуру замерзания, поверхностное натяжение и т. п. Далее теория должна описать явления переноса — вязкость, диффузию, теплопроводность. Наконец, такая теория должна охватить явления рассеяния жидкостями различных излучений и прежде всего рентгеновского. В последние годы теория жидкостей достигла ряда серьезных успехов. Можно указать на три основных направления развития теории жидкости. К первому принадлежат концепции, развиваемые на основе какой-либо упрощенной модели жидкости. Такие модели не являются асимптотическими, т. е. строгими в какой-либо области параметров. Этим определяются сравнительно малые успехи модельных теорий, несмотря на то что попытки их построения делались на протяжении многих десятков лет. [c.284]

При выводе формулы для соотношения между концентрацией растворенного вещества и температурой замерзания соответствующего раствора обычно принимается, что энтальпия плавления растворителя не изменяется с температурой. Однако в случае воды это предположение не совсем оправдывается, поскольку энтальпия плавления льда изменяется вблизи 0° С примерно на 1,6% при изменении температуры на один градус. Выведите формулу для мольной доли растворенного вещества в растворе Х2 как функции температуры замерзания, использовав эмпирическое уравнение [c.62]

Несмотря на малую сжимаемость жидкостей, изменение плотности (чаще всего — увеличение) иногда достигает десятков процентов и распространяется на расстояние нескольких (3—5) молекулярных диаметров . Могут изменяться и другие свойства жидкостей — вязкость, удельная и молярная энтальпия, энтропия, температура замерзания и др. В граничных слоях структура жидкостей изменяется по сравнению с объемной и тем сильнее, чем полярнее жидкость. [c.162]

Такая теория должна объяснить равновесные термодинамические свойства жидкости, ее энтальпию, энтропию, уравнение состояния, температуру замерзания, поверхностное натяжение и т. п. Далее теория должна описать явления переноса — вязкость, диффузию, теплопроводность. Наконец, такая теория должна охватить явления рассеяния жидкостями различных излучений и прежде всего рентгеновского. В последние годы теория жидкостей достигла ряда серьезных успехов. [c.366]

Холодопроизводительность 1 кг углекислоты равна разности энтальпий парообразной углекислоты, имеющей давление И температуру охлаждаемой среды, и твердой углекислоты. Теплота плавления (или замерзания) углекислоты в тройной точке равна разности энтальпий жидкой и твердой углекислоты при давлении 517 кПа. Значение теплоты плавления в тройной точке составляет 195,7 кДж/кг. При давлениях выше 517 кПа и температурах выше —56,6 °С теплота плавления практически мало отличается от теплоты плавления в тройной точке. [c.285]

Ниже представлены мольные доли глицерина, температура замерзания (°С) и давление пара чистой воды (мм рт.ст.). Энтальпия плавления составляет 1,436 кал/моль. Давление пара глицерина практически равно нулю. [c.179]

Температура замерзания морской воды равна 271,240 К. Определите осмотическое давление морской воды при температуре около 273 К, если температура замерзания чистой воды составляет 273,150 К, молярный объем воды равен 18 мл/моль, а молярная энтальпия таяния льда равна 6000 Дж/моль. [c.243]

Даны точки замерзания смеси глицерин + + вода. Энтальпия плавления компонентов, кал/моль 4421 (глицерин) и 1436 (вода) соответственно. [c.437]

Стехиометрия комплексообразования вытекает из изучения диаграмм замерзания для смесей хлороформ — диэтиловый эфир. Данное исследование показывает, что реально существуют типы комплексов как АгВ, так и ВгА, причем предполагается, что обе неподеленные пары атома кислорода могут одновременно включаться в водородную связь. Из анализа второго вириального коэффициента для смесей диэтиловый эфир — хлороформ следует, что энтальпия образования водородной связи составляет АЯобр = = — 25,2 кДж моль , и эти значения для других эфиров практически постоянны в пределах —20+5 кДж-моль . [c.304]

Значения энтальпии фазовых превращений безводной перекиси водорода, приведенные в табл. 29, выбраны из данных, относящихся к этому вопросу и помещенных в предыдущих разделах. Точность этих данных не настолько велика, чтобы можно было учесть влияние температур, отличающихся одна от другой лишь на величину, соответствующую разнице температур замерзания перекиси водорода и воды. [c.205]

На графиках зависимости физических свойств от состава смесей донора и акцептора часто наблюдают максимумы и минимумы. Из положения этих максимумов и минимумов определяют отношение компонентов в образующихся аддуктах. В качестве основы для установления формул комплексов обычно используют диаграммы точка замерзания — состав. Реже используют методы, в которых определяют теплоту смешения [12], вязкость [13] и поверхностное натяжение [14, 15] как функции состава. Эти методы обычно неприменимы для вычисления констант ассоциации, хотя предложен метод расчета таких констант из результатов измерения поверхностного натяжения [15]. Для вычисления энтальпий взаимодействия также был предложен [c.103]

Нет сомнения в том, что концепция гидратация белка важна и даже полезна, особенно если не делается попыток определить это понятие слишком буквально. Вода во всех своих состояниях взаимодействует с белком, образуя на поверхности белковой молекулы идентифицируемый слой. Так, водяной пар конденсируется на поверхности высушенных порошкообразных белков при этом первый слой (монослой) связывается очень прочно. Количественные данные по изотермам сорбции с определенностью указывают на то, что энтальпия связывания в монослое составляет около —15 ккал/моль последующие слои связываются в результате все более и более слабых взаимодействий (см.. работу [1], в которой проведено более полное обсуждение проблемы с приведением исчерпывающей библиографии). Аналогичным образом молекулы белка в кристалле льда окружены приблизительно монослоем воды, которая сохраняет при этом свойства жидкости (с ограниченной вращательной подвижностью) при температурах, значительно более низких, чем точка замерзания [2]. Последнее можно рассматривать как указание на то, что энергия взаимодействия воды с белком доста- [c.159]

В книге сделана попытка наметить пути разработки структуры САПФИР и систематизировать различные экспериментальные данные о физико-химических свойствах веществ и расчетные методы определения параметров веществ, находящихся в разных агрегатных и фазовых состояниях. На основе такой систематизации создан информационно-справочный фонд технологической компоненты САПР. Расчетными методами определяются следующие физико-химические параметры активность, плотность, вязкость, поверхностное натяжение, теплопроводность, теплоемкость, температура кипения и замерзания, энтальпия. [c.5]

При нахождении холодопроизводительности рассольного льда можно допустить, что при 0° С вся вода из раствора превращается в лед, а затем лед (в количестве 1 — Ес килограммов на 1 кг смеси) и соль (з количестве килограммов на 1 кг смеси) как бы отдельно искусственно охлаждаются от начальной температуры до температуры конца замерзания раствора. Предполагается также, что при последующем плавлении льда соль растворяется в образовавшейся воде и выделение или поглощение теплоты растворения Гра соли в воде соответственно изменяет энтальпию смеси. Поэтому энтальпия рассольного льда 1р, (кДж/кг смеси) [c.323]

Эти равновесные переходы так же, как и в случае индивидуального вещества, связаны с изменением энтальпии и подчиняются уравнению Клапейрона— Клаузиуса. Для разбавленных растворов можно принять, что АЯ перехода растворителя из раствора в кристаллы или в пар не зависит от концентрации раствора. Это допущение позволяет использовать уравнение Клапейрона — Клаузиуса в сочетании с уравнением Рауля для расчета зависимости температур начала кипения и начала замерзания раствора от его концентрации. [c.90]

В работе [33] измерены энтальпии растворения хлоридов калия и рубидия, в работе [34] — хлоридов натрия и цезия и йодида цезия, в работах [35, 36] — бромида и йодида калия. Измерения проводились в дилатометрическом калориметре с ацетоном в качестве дилатометрической жидкости. Чистота муравьиной кислоты контролировалась по температуре замерзания, которая определена равной 8,20—8,22° С. К сожалению, прямое определение количества воды в растворителе не проводилось. [c.133]

Большое число работ убедительно демонстрирует отличие свойств жидкости, находящейся вблизи поверхности, от свойств в ее объеме [14, 36, 87, 114, 466—475]. Так, обнаружена аномалия диэлектрических свойств [469, 470], эффект ск ачкообразно-го изменения электропроводности [470], изменение вязкости в зависимости от расстояния до твердой- стенки [114, 471, 472], появление предельного напряжения сдвига жидкости при приближении к поверхности твердого тела [14, 473, 474]. Для набухающего в водных растворах 1 а-замещенного монтмориллонита обнаружена оптическая анизотропия тонких прослоек воды [36] найдено изменение теплоемкости смачивающих пленок нитробензола на силикатных поверхностях [475]. Установлено отличие ГС от объемной жидкости по растворяющей способности, температуре замерзания, теплопроводности, энтальпии. В. Дрост-Хансеном опубликованы обзоры большого числа работ, содержащие как прямые, так и косвенные свидетельства структурных изменений в граничных слоях [476—478]. В качестве косвенных доказательств автор приводит, в первую очередь, существование изломов на кривых температурной зависимости ряда свойств поверхностных слоев. Эти температуры отвечают, согласно Дрост-Хансену, разной перестройке структуры ГС. Широко известны также работы Г. Пешеля [479] по исследованию ГС жидкостей (и, прежде всего, воды) у поверхности кварца в присутствии ряда электролитов. [c.170]

По термодинамическим свойствам растворы классифицируют на идеальные и неидеальные. Идеальным называют раствор, в процессе образования которого уменьилается энергия Гиббса, возрастает энтропия, а объем, энтальпия, внутренняя энергия и теплоемкость не меняются. Невыполнение одного из этих условий приводит к образованию неидеального раствора. Идеальные растворы подчиняются законам Вант-Гоффа и Рауля, связывающих моляльную концентрацию раствора с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя над раствором, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания. Эти свойства называют коллигативными, поскольку они зависят только от концентрации, но не зависят от природы растворенного вещества. [c.23]

Метод. На обе части вопроса можно ответить, полк уясь уравнением (7.2.2). В качестве фиксированных точек (р, Т ) берем тройную точку (0,006 атм, 273,16 К). Энтальпия плавления равна ДЯпл.ш (273 К) =6.01 кДж/моль предполагаем. что она постоянна в интересующем нас интервале температур. Для ДЯПЛ.Ш берем значение —1,7 см /моль, полл-ченное из измерений плотности. Для ответа на вторую часть вопроса в качестве (р. Т ) береу общепринятую точку замерзания (1 атм, 273,15 К) и используем уравнение (7.2.2.), чтобы иайти Т при р-=1500 атм. [c.200]

Энтальпия плавления ртути aзнa 2,292 кДж/моль. а сс т 1Ка замерзания рг. на 234,-3 К при давлении 1 атм, нри это.м изменение объема составляет 0,517 с.м /моль. При какой те.мпературе будет замерзать дно столба ртути высотой 10. м [c.223]

Здесь АТ=Т —Т—понижение точки за.мерзання, 7 — точка замерзания чистого твердого растворителя, а ч,тп мольпая энтальпия плавления. [c.246]

Понпжснне точки замерзания — это коллигативное свойство, так как оно зависит только от количества, но не от природы растворенного вещества. Большие понижения свойственны растворителям с высокой точкой плавления и низкой энтальпией плавления. В случае бензола ДЯпл, т=9,84 кДж/моль и 7 =278,7 К это дает понижение АГ=(66,6 К)лг5. Это больше, чем соответствуютсе повышение точкп кипения, как и следовало ожидать из общего обсуждения эффекта снижения хи.мнческого потенциала (рис. 8.7). Измерение понижения точки замерзания является также методо.м определения относительной молекулярной массы (см. следующий пример). [c.246]

При замерзании бензола (5.5" С) его плотность и шеняется от 0.879 г-см до 0.891 г-см Энтальпия плавления равна [c.71]

Например, параметр растворимости определяется путем исследования поведения полимеров в ряде неассодйированных растворителей, измерением энтальпии по осмотическому давлению, вязкости, светорас-сеиванию, понижению точки замерзания и изменению других свойств растворов полимеров Значения параметра б достоверны в пределах точности используемых методов расчета, полученные разными методами, они могут несколько различаться между собой. [c.15]

Несмотря на малую сжимаемость жидкостей, изменение пло ности (чаще всего — увеличение) иногда достигает десятков прс центов и распространяется на расстояние нескольких (3—б) мол( кулярных диаметров. Могут изменяться и другие свойства жи костей — вязкость, удельная и молярная энтальпия, энтропия, теь пература замерзания и др. В граничных слоях стриктиоа жидкосте изменяется по сравнению чем поляр]й [c.162]

Калориметрический метод является наиболее прецезионным методом определения чистоты. В этом методе температура, при которой кристаллическая и жидкая фазы находятся в равновесии, определяется как функция доли сжиженного образца. Понижение точки замерзания, энтальпия плавления и, следовательно, криоскопическая постоянная определяются одним опытом. Так как образец может поддерживаться при адиабатических условиях столько, сколько это требуется для уравновешивания, то получаются достаточно точные результаты. Оба указанных выше метода сравнивались экспериментально Глазговом и сотр. [225]. Расчет чистоты образца по его равновесной кривой плавления, который обсуждался различными исследователями [26, 52, 554, 580, 634, 740, 771], предусматривает непосредственное использование законов идеальных растворов. [c.34]

В настоящее время я-комплексы рассматривают также как комплексы с переносом заряда или внешние комплексы. Для них разработана квантовомеханическая теория типов связи и стабильности [7]. Известно, что эти комплексы образуются между ароматическими соединениями и большой группой акцепторов электронов, таких, как галогены, смешанные галогены, галогеноводороды, ионы серебра, тетрацианэтилеп нельзя не упомянуть также о таких известных комплексах, как пикраты, комплексы с тринитро-бензолом и т. д. [8, 9]. Изучены их УФ-спектры, во многих случаях измерены константы диссоциации, вычислены изменения энтропии и энтальпии их образования. Те комплексы, которые представляют интерес как возможные промежуточные соединения в реакциях ароматического замещения, например комплексы с галогенами, обычно нестабильны и, за некоторым исключением, не были выделены в твердом состоянии. Их существование подтверждается изменениями в ультрафиолетовом спектре при смешении компонентов, измерениями растворимости, давления пара или иногда изменением температуры замерзания [8, 9]. Поскольку они в ка-кой-то степени могут служить моделью промежуточного соединения, их стереохимия представляет значительный интерес и важность. Среди различных предложенных моделей для ароматических комплексов с галогенами на основании изучения ИК-спектров [10] предполагается аксиальная модель (V). В ней два атома галогена размещаются на оси шестого [c.449]

Вторым этапом программы является определение ассортимента веществ для проектируемых химико-технологических систем и составление перечня сво11ств, необходимых для технологических расчетов в САПР. При проектировании предприятий многих отраслей химической промышленности необходимо знать следующие физико-химические свойства. Для газов и газовых смесей — это парциальные давления газовых компонентов, псевдокритическая температура, псевдокритическое давление, температура кипения при нормальных условиях, плотность, динамическая и кинематическая вязкость, изобарная и изохорная теплоемкости, показатель адиабаты, теплопроводность, коэффициенты диффузии, энтальпия (здесь и далее имеется в виду изменение энтальпии при нагревании). Для жидкостей (растворов электролитов) — активность воды, парциальное давление паров воды, поверхностное натяжение, теплоемкость, плотность, динамический коэффициент вязкости, теплопроводность, энтальпия, температуры кипения и замерзания раствора, коэффициенты активности, осмотические коэффициенты. Для твердых веществ — энтропия, электросопротивление, диффузия, теплопроводность, поверхностная энергия, энтальпия, теплоемкость, скорость распространения звука, теплота и температура плавления, критические параметры. [c.10]

Этим способом на рис. 20, а нанесены кривые t = onst для раствора воды и аммиака. Для чистых воды и жидкого аммиака нулевому положению энтальпии соответствует температура замерзания воды (/ = 0°С). Для раствора это положение изменяется в зависимости от концентрации g. Например, для = 0,2 i = О при t = 20° С. [c.54]

Т в правой части уравнения (XIII, 5)—это температура равновесия между водой в растворе и льдом иначе — температура плавления льда, еслн в равновесии со льдом находится не чистая вода, а вода в растворе И — энтальпия (произвольного количества) раствора — энтальпия (произвольного количества) льда ((ЗГ/<5(П2)р, — пересчитанное на один грамм растворенного вещества изменение (понижение) температуры плавления при введении в рас твор ёт.2 граммов растворенного вещества дГ/йтз — уде-тьное понижение температуры замерзания раствора. [c.343]

Уравнение (ХП1, 5) отвечает на вопрос о зависимости химического потенциала воды (или, в общем случае—растворителя в растворе) от количества растворенного вещества, приходящегося на неизменное количество воды. Т в правой части уравнения (ХП1, 5)— это температура равновесия между водой в растворе и льдом, иначе—температура плавления льда, если в равновесии со льдом находится не чистая вода, а вода в растворе Н—энтальпия (произвольного количества) раствора Я —энтальпия (произвольного количества) льда (дТ1дт )р, ц, сосущ.—пересчитанное на один грамм растворенного вещества изменение (понижение) температуры плавления при введении в раствор та граммов растворенного вещества. Будем называть величину дТ дт р, сосущ, удельным понижением температуры замерзания раствора. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология