Правила для определения относительной молекулярной массы (Мг)

Техника и стоимость перевода других видов топлива в газы, взаимозаменяемые с природным газом, варьируются в очень широких пределах и зависят главным образом от свойств сырья и, следовательно, простоты его газификации. Качественный заменитель можно получать практически из любого ископаемого топлива, например из угля, сырой нефти или любой углеводородной фракции этих сырьевых материалов. В то же время сложность и стоимость процесса переработки будут значительно меньше, если относительная молекулярная масса топлива будет низкой, а химический состав его простым. Легкие углеводороды, например сжиженный нефтяной газ, лигроин, газовый конденсат или реактивное топливо, в определенных условиях можно газифицировать довольно просто с помощью пара. Более тяжелые фракции реагируют в таких условиях хуже и для инициирования процесса газификации, как правило, требуют наличия свободного водорода, получаемого во вспомогательном блоке. [c.20]

Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

Определите молекулярную формулу исследуемого вещества. Это можно сделать с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения путем точного определения массы молекулярного иона (разд. 5.3.3), изучения относительных интенсивностей в кластере пиков молекулярного иона (разд. 5.3.4.), использования результатов элементного анализа или спектроскопии ЯМР (в частности, определения числа протонов) и т. д. Иноща здесь могут шшочь следующие два простых правила [c.225]

Правила для определения относительной молекулярной массы (Мг) [c.37]

В правой части графика представлена поправка плотности на давление, численное значение которой необходимо прибавить к значению относительной молекулярной массы, определенной для атмосферного давления. [c.40]

В гомологических рядах наблюдаются определенные общие закономерности. Например, низшие члены гомологических рядов при нормальных температурах — газы или летучие жидкости. При увеличении относительной молекулярной массы соединений повышаются температуры плавления и кипения (имеются некоторые исключения из этого правила, особенно для темлературы плавления). Повышение температур плавления и кипения в гомологическом ряду можно объяснить тем, что при увеличении молекул все с большей силой проявляются дисперсионные взаимодействия (разд. ЗЛ) и, чтобы преодолеть эти взаимодействия (для перехода из твердой фазы в жидкую или из жидкой —в газовую), требуется затрачивать все больше энергии. [c.117]

Фазовое равновесие полимеров играет важную роль в ряде процессов, например в процессах 1) смешения полимеров с пластификаторами, мономерами и другими жидкостями 2) испарения мономеров из растворов 3) смешения различных полимеров 4) плавления полимеров. Вплоть до настоящего времени ни для одного из этих процессов не дано достаточно хорошего количественного термодинамического описания, хотя работы в этом направлении ведутся и сейчас. Тот факт, что полимеры, как правило, не подвергаются многостадийным процессам разделения, не способствовал экономическому стимулированию исследований их фазового поведения. Кроме того, решение данной проблемы в определенной степени усложняется разнообразием возможных состояний полимеров. Это могут быть смеси, молекулярные массы компонентов которых соответствуют некоторому определенному диапазону, и аморфные стекловидные или каучукоподобные вещества, или же в зависимости от температуры и предыстории они могут иметь более одной кристаллической формы. Будет уместно процитировать замечание Бонди [190] относительно того, что его обзор литературы по термодинамике фазового поведения полимеров отражает недостаточный современный уровень знаний по этому вопросу. [c.455]

Низковольтные масс-спектры ароматических концентратов содержат в основном только пики молекулярных ионов. Коэффициенты чувствительности для пиков молекулярных ионов большинства групп соединений хорошо изучены [26—28]. Как правило, они имеют характерную зависимость от молекулярной массы в координатах Км—ИМ, представляя собой серию прямых, сходящихся в точке 1/М = О (рис. 13). Используя эту зависимость, можно предложить приближенный метод определения относительных коэффициентов чувствительности для пиков молекулярных ионов гомологов любых групп ароматических соединений. Коэффициент чувствительности первого члена гомологического ряда принимается за единицу, и точки, соответствующие первому и последним членам ряда (ИМ = 0), соединяются прямой. На этой прямой лежат значения коэффициентов чувствительности для всех промежуточных членов данного гомологического ряда. На рис. 14 приведены графики относительных коэффициентов чувствительности для некоторых групп соединений, из которых ясен принцип построения таких зависимостей для любых групп ароматических соединений. [c.78]

Из предыдущего рассмотрения ясно, что точного уравнения, связывающего электрофоретическую подвижность с молекулярными параметрами, не имеется. В пределах приближения, вытекающего из игнорирования всех членов, кроме первого, в правой части феноменологического уравнения [уравнение (24-4)], и не отличающегося от того, которое было сделано при анализе данных по седиментации и диффузии высокомолекулярных электролитов в солевых растворах, могут быть сделаны два определенных утверждения. а) Подвижность и всегда прямопропорциональна заряду 2-макроиона. б) Подвижность всегда обратно пропорциональна коэффициенту трения, как показывают уравнения (24-6), (24-7) и (24-8), которые все применимы только к сферическим ионам (поскольку в знаменателе стоит выражение бяг] ). Это делает электрофорез могучим средством полуколичественного анализа, которое имеет огромное значение в химии белков. Многие приложения такого подхода являются по своей природе аналитическими и выпадают из плана настоящей книги, но другие, дающие полезную информацию относительно молекулярных свойств, будут здесь кратко описаны. Обсуждение ограничено данными по растворимым белкам, потому что основная масса работ в этой области выполнена на белках. (Пример электрофореза синтетического полиэлектролита будет приведен в разделе 27.) [c.479]

Рассмотрение принципов образования масс-спектров можно осуществить со следующих позиций. Первая из них состоит в том, что на основании исследования большого количества масс-спектров различных соединений устанавливаются эмпирические правила, связывающие особенности масс-спектров с определенными структурными группами. Другой подход к этому вопросу состоит в попытке предсказать масс-спектр на основании некоторых свойств молекулярных ионов, энергии связей в нейтральной молекуле и потенциалов появления различных ионов в масс-спектре. Естественно, что изучение масс-спектров открывает пути для изучения процессов образования различных ионов и установления спектральных характеристик. Выше мы уже рассмотрели молекулярные и двузарядные ионы. Теперь необходимо детально рассмотреть различные типы ионов, чтобы определить их относительное значение в масс-спектрах. [c.246]

Приборы ГХ — МС удобно применять и для определения содержания меченных (например, дейтерием) соединений в смеси. При этом сами соединения обычно известны, и часто необходимо исследовать только молекулярные ионы. Однако меченый и немеченый компоненты, как правило, после выхода из хроматографической колонки бывают слабо разделены и однократная регистрация соответствующих наложенных друг на друга спектров оказывается недостаточной, так как во время регистрации изменяется состав смеси, поступающей в масс-спектрометр. Можно переделать устой-ство регистрации масс-спектрометра, так чтобы регистрировать ионные интенсивности, изменяющиеся во время выхода из колонки разделенных соединений, сразу для двух значений отношения т/е. Для этого магнитное поле в спектрометре поддерживают постоянным, а ускоряющее напряжение быстро переключают с помощью реле времени и делителя напряжения [119]. Графики интенсивностей для обоих ионов получают с помощью одного коллектора и одного осциллографа. Эти графики оказываются несколько смещенными друг относительно друга, но вполне различимы, хотя и наложены друг на друга площади под ними показывают относительное содержание каждого соединения в смеси. Необходимо также знать (или определить) ионизационную способность каждого соединения. Этот метод, в особенности на приборе с повышенной точностью, может быть очень полезен в количественных определениях содержания радиоактивных изотопов в соединении или в определениях составов неоднородных газохроматографических фракций. [c.243]

При синтезе полиэфиров и полиамидов рост полимерной цепи осуществляется путем последовательных реакций этерификации и амидирования. Поэтому, приостановив в определенный момент реакцию поликонденсации, можно выделить полимеры заданного молекулярного веса. Рост цепи, как правило, можно проследить, отбирая пробы по ходу реакции и исследуя изменение относительной вязкости растворов или вязкости расплавленной массы. Молекулярный вес продажных полиэфиров и полиамидов колеблется от 10 ООО до 30 ООО, в зависимости от их назначения. [c.265]

Уравнение (26) позволяет получить наиболее точные результаты и может быть использовано для определения ЭМР высококипящих углеводородов по их относительной молекулярной массе. Для этих целей можно воспользоваться графиком, представленным на рис. 17, если известна плотность этих углеводородов. Результаты многих анализов газа, как правило, содержат даннне как об относительной молекулярной массе, так п о плотности [c.35]

Весовым методом в одном опыте можно исследовать зависимость р = ДТ), а также неограниченное число раз повторить опыт с одной и той же ампулой (если соблюдаются условия, близкие к равновесным) и тем самым повысить точность определения. В однотемпературную печь помещается ампула с исследуемым веществом, находящимся в одном ее конце (рис. 15, а). С противоположйой стороны ампулы лри-варен кварцевый шток, выходящий за пределы нагретой зоны. Конец штока подвешивается к одной из чашек аналитических весов. Вся система уравновешивается на специально изготевлениой кварцевой призме, находящейся в печи при этом на ампуле делается насечка, фиксирующая ее положение на вершине этой призмы. Пар летучего компонента при данной температуре равномерно распределяется по объему ампулы, а соответствующая потеря массы твердой фазы регистрируется на аналитических весах. Далее с учетом объема ампулы и молекулярной массы пара по уравнению состояния идеальных газов рассчитывают давление. В данной схеме "показания весов не соответствуют истинному изменению массы при диссоциации. Расчет изменения массы вещества следует вести по правилу моментов (рис. 15. б). Введем следующие обозначения Ат — истинное изменение массы при диссоциации Ат и Ат.2 — массы пара соответственно в левой и правой частях ампулы (относительно оси равновесия) Атз — изменение показаний весов /1, и /3 — плечи V — общий объем ампулы [c.29]

В расчетах точных значений масс и распространенностей изотопов при составлении таблицы органических соединений необходимо, как указывалось в гл. 2, ограничивать количество рассматриваемых элементов и их атомов. В органических соединениях чаще всего встречаются четыре элемента углерод, водород, кислород и азот, и с точки зрения поставленной задачи желательно ограничить наши расчеты распространенностей изотопов такими молекулярными и осколочными ионами, которые не содержат иных атомов, кроме перечисленных выше. Далее было принято, что все рассматриваемые комбинации атомов должны (за небольшими исключениями, такими, как СЫ, НгО, ЫНз) всегда содержать углерод и водород и не должны включать в себя больше шести атомов кислорода и азота или не больше четырех атомов каждого из этих элементов в отдельности. Верхний предел рассматриваемых молекулярных весов составлял 250, поскольку в этот диапазон включены наряду с углеводородными и неуглеводородные соединения, а относительное различие в распространенностях изотопов различных комбинаций элементов становится менее заметным с увеличением молекулярного веса. Максимальное число водородных атомов, включаемых в любую комбинацию углерода, кислорода и азота, должно удовлетворять всем требованиям валентности для расположения элементов, не содержащих колец или кратных связей. Несколько исключений из этого правила относятся к положительным ионам, встречающимся на практике, таким, как СЩ, Н3О, СН5О и тому подобным. В рассмотрение не включены многозарядные ионы, но следует принимать во внимание, что иногда они могут встречаться. К двузарядным могут быть отнесены ионы, пики которых по шкале масс отстоят от соседних на 0,5 а. е. м. В таких случаях, для определения состава иона измеряемая масса должна быть удвоена, и в таблице следует найти эту удвоенную величину, отвечающую наблюденному иону. [c.300]

Уошберн и соавторы (1945) сделали первое обобщение относительно путей распада парафинов (С5 — Се) при электронном ударе. Они обнаружили тенденцию распада у места разветвления цепи. Правило это, однако, оказалось справедливым лишь для низших углеводородов. На спектрах 18 изомерных октанов Блум, Молер и др. (1948) установили эмпирические правила распада , как, например, правило о том, что относительная интенсивность пиков, соответствующих молекулярным ионам, имеющим значение при определении молекулярных весов, максимальна для углеводородов нормального строения и уменьшается с увеличением степени разветвления. ]У1олер (1948), изучавший также олефиновые и ацетиленовые углеводороды, впервые обнаружил, что некоторые соединения (например, метилацетилен и пропадиен) дают одинаковые масс-спектры. [c.254]

В масс-спектрометрнческом анализе используется способность молекул ионизоваться под действием электронного удара с образованием положительно заряженных молекулярных ионов, которые могут распадаться далее на более мелкие фрагменты [1 —12]. На вводе в масс-спектрометр образец испаряется, после чего молекулы его ионизуются потоком быстрых электронов, УФ-светом или сильным электрическим полем [13, 14]. Далее ионизованные осколки разделяются в электрическом и магнитном полях в соответствии с отношением массы к заряду mie). Поток ионов каждого типа регистрируется потенциометром, осциллографом или самописцем, откуда информация поступает в компьютер. Полученный масс-спектр представляет собой набор пиков, соответствующих ионам с определенным отношением пг/е. В связи с тем что, как правило, заряд равен единице, отношение mie равно массе иона. Абсолютная интенсивность пика да1пгаго иона зависит от давления пара образца в источнике ионов. Поэтому, чтобы избежать расхождений, обусловленных концентрационной зависимостью, интенсивности пиков выражают в относительных величинах, а именно в процентах по отношению к наиболее интенсивному пику или суммарному потоку ионов. Относительная интенсивность пика пропорциональна числу ионов с данным соотношением т/е. В свою очередь число ионов данного типа зависит от их стабильности. Поскольку стабильность органических ионов ли- [c.409]