Коэффициент протактиния

Цирконий и гафний поглощаются только из более концентрированных (>7 М) растворов НС1 [И]. В концентрированной соляной кислоте коэффициенты распределения выше 10 . Отсутствие поглощения тория в солянокислой среде позволяет отделить его от урана, протактиния и многих других металлов. [c.228]

Когда в растворе находятся элементы, склонные к полимеризации, например, цирконий (IV), гафний (IV), ниобий (V), тантал (У) и протактиний (V), то воспроизводимость результатов резко ухудшается. Как показали Краус и Моор [14], этих трудностей можно избежать, применяя смесь соляной и плавиковой кислот. Сводка коэффициентов распределения для смеси соляной и плавиковой кислот представлена на рис. 15, 4 [22] (см, также [29]). Ввиду того, что аниониты обладают меньшим сродством к аниону фтора, чем к аниону хлора, анионит находится почти полностью в С1-форме. Несмотря на это, некоторые металлы в смеси соляной и плавиковой кислот ведут себя не так, как в чистой соляной кислоте. [c.295]

С большинством других металлов аниониты в сернокислом растворе не взаимодействуют. Поэтому сернокислая среда до некоторой степени является селективной для урана и тория. Некоторые коэффициенты распределения приведены на рис. 15. 22. Изучение равновесного ноглош епия показало, что анионит дауэкс-2, помимо тория и урана (VI), эффективно поглош ает молибден (VI), ниобий, протактиний, цирконий и рутений [3]. При определенных условиях анионит поглощает также железо (III). [c.297]

Результаты измерений наносят на полулогарифмическую бумагу. Строят кривые распада протактиния-234 и определяют период его полураспада. Находят также коэффициенты разделения. [c.237]

На рис. 8. 10 приведены сравнительные коэффициенты распределения урана, тория, протактиния и редкоземельных продуктов деления. Различия в величине приведенных коэффициентов дают возможность произвести разделение этих элементов. [c.343]

Рис. 8. 10. Коэффициенты распределения урана, тория, протактиния и редкоземельных продуктов деления в разбавленных органических растворах ТВР [9].

На рис. 66 представлена зависимость сорбции протактиния кварцевым стеклом от pH раствора. При низких значениях pH (1—3) адсорбция протактиния очень мала. При увеличении pH раствора адсорбция возрастает и при pH 5 — достигает максимума. Почти полное отсутствие сорбции Ра наблюдается при pH 7—11. При pH 12—13 имеет место некоторое увеличение коэффициента адсорбции. [c.173]

Коэффициент распределения протактиния (а а ) представляет собой отношение концентрации протактиния в органической фазе к концентрации в водной фазе [c.183]

Большую роль в кинетике экстракции солей металлов играет строение экстрагента, в частности длина углеводородной цепи в молекуле сульфида. Коэффициент распределения сильно изменялся в процессе экстракции индикаторных количеств урана (VI) и протактиния (V) из 7 М растворов соляной кислоты 0,1—0,25 М растворами диалкилсульфидов в четыреххлористом углероде. Максимальная величина коэффициента распределения достигалась при экстракции диоктилсульфоксидом [128]. [c.343]

Использование метилизобутил- и диизопропилкетонов дает удовлетворительные результаты в присутствии сильных высаливателей — нитратов кальция или алюминия — и обеспечивает полную очистку тория от р. 3. э. В случае применения ЫН4ЫОз в качестве высаливателя коэффициенты распределения нитрата тория не превышают 0,15, даже в растворах 10 М по нитрат-ионам, а при низких концентрациях нитрата коэффициенты распределения становятся практически ничтожными (0,01 и ниже). Последнее обстоятельство дает возможность осуществлять экстракционное отделение протактиния и урана от тория. [c.231]

Исследование проводилось путем измерения коэффициентов распределения всех трех элементов между сильноосновным анионитом АЗОО D Филипс энд Пейн и растворами соляной кислоты различной концентрации. Для протактиния были получены следующие результаты от 0,5 N до А N НС1 коэффициент распределения остается практически постоянным и равным 4. От 4 до 8 происходит увеличение сорбции. В 8 H I коэффициент распределения равен 450. Торий независимо от кислотности практически не поглощается смолой. Сравнение этих результатов с результатами, полученными для урана [109], показывает, что можно количественно отделить и и Ра от тория в 8N НС[. U и Ра, образующие отрицательно заряженные комплексы, полностью сорбируются смолой. Tli полностью проходит в элюат при промывании 8 N НС[. Ра вымывается затем 0,1 М. раствором (NH4)2 SiFg в 8 соляной кислоте. В этих условиях коэффициент распредадения урана в противоположность коэффициенту распределения протактиния практически не изменяется. Краус, Мур и Нельсон [679] для вымывания протактиния использовали смесь 9 М НС1 —ШНР. После удаления Ра U вымывали 0,5 N НС1. [c.317]

Органические катионообменники применяются в основном для поглощения ванадия и протактиния. Ионы V(IV) сорбируются катионообмеиника-ми из 0,1 — 0,2 М растворов минеральных кислот (НС1, HNOj, H2SO4). Они имеют достаточно высокие коэффициенты распределения, которые уменьшаются с повышением концентрации кислоты. Коэффициенты распределения в некоторых кислотах приведены в табл. 5.38. Из этих данных видно, что в хлорной кислоте поглощение ванадия(1У) и особенно вана-дия(У) увеличивается с повышением концентрации кислоты. В других минеральных кислотах наблюдается противоположное поведение. [c.245]

Протактиний (V) проявляет высокое сродство к сильноосновным анионообменникам в растворах фтористоводородной кислоты. В этих растворах Pa(V) образует ряд комплексов (PaF , PaF , PaF и т.п.), которые не подвергаются гидролизу или полимеризации и легко поглощаются ащю-нообмеиниками. Подобным образом ведут себя сульфатные и оксалатные комплексы. Для протактиния(V) на смоле Dowex 1-Х10 получены следующие значения коэффициентов распределения 2- 10 в 0,20 М HF 1-10 в 7 М HF [32]. Даже в 25 М HF величина превышает 3. [c.249]

Такие графики верны для определенного интервала температур, который тем шире, чем меньше зависят от температуры коэффициенты распределения реагента и хелата и их константы диссоциации. Обычно коэффициенты распределения реагента и внутрикомилексного соединения с повышением температуры снижаются, что объясняется улучшением взаимной растворимости несмешивающихся растворителей, т. е. некоторым стиранием различия между фазами. Напомним, что коэффициент распределения 8-оксихинолина при 18° С равен 720, а при 25° С —360. Коэффициент распределения теноилтрифторацетоната протактиния уменьшается вдвое при повышении температуры от 20 до 30° С, [c.17]

Фотометрические методы определения протактиния разраб ны Е. С. Пальшиным, Б.Ф. Мясоедовым и П.Н. Палеем[6] с применение арсеназо III и Э. Г. Чудиновым и Г. Н. Яковлевым [7] с хлорфосфоназо III. В последнем случае чувствительность цветной реакции (которую проводят в 1—5 N НС1 или HNO3) составляет 0,0075 мкг/см Ра (молярный коэффициент погашения при 688 ммк равен 30 800) она несколько выше, чем с арсеназо III (0,0105 мкг1см -, молярный коэффициент погашения при 660 ммк равен 22 ООО). Несмотря на это, первый из упомянутых методов имеет то преимущество, что в связи с экстракцией окрашенного комплекса мешающее определению влияние таких элементов, как Th, Zr и Hf, полностью отсутствует. [c.149]

Рис. 30. Взаимосвязь между коэффициентами распределения протактиния и золота при экстракции различными растворителями из 8н HG1 [120J

Кажущийся молярный коэффициент погашения растворов соединения протактиния с реагентом в изоамиловом спирте при 660 ммк составляет 2,2.10 . Метод позволяет определять до 0,3 мкг протактиния в 1 мл раствора. Определению не мешают более чем тысячекратные по отношению к протактинию количества А1, Fe(III), Mn(II), Gr(III) и Ni(II), двухсоткратные количества U(VI), Nb и стократные количества Th и Ti(IV). [c.70]

Протактиний в наибольшей степени поглощается силикагелем из азотнокислых и хлорнокислых растворов коэффициент распределения при этом практически не зависит от концентрации кислоты в широком интервале кислотности (рис. 5). Среднее значение коэффициента распределения Kd в растворах HNO3 равно 3440. В солянокислых растворах при концентрации кислоты до 1 М протактиний сорбируется также эффективно. Однако с повышением концентрации НС1 происходит уменьшение сорбции, и при [c.71]

ДИБК экстрагирует протактиний (V) из 9 М НС1 с коэффициентом распределения 8000. Нанесенный на хостафлон ДИБК (5 мл ДИБК на 10 г хостафлона) в качестве неподвижной фазы можно использовать для быстрого отделения протактиния (V) от урана [20, 21]. Более 90% протактиния удерживается в тонком слое неподвижной фазы даже при линейной скорости потока 2—3 мл/с. Этот метод применен для отделения изотопа (иХг) (период [c.265]

Особенно полно экстрагируется рассматриваемый элемент спиртами. Изучена экстракция протактиния из солянокислых растворов прониловым [177], бутиловым [177, 1269], изобутило-вым, амиловым, изоамиловым, гептиловым, октиловым [117],, 2-этилгексиловым [509], диизопропиловым [190, 238, 246, 469, 1132 1133], диизобутиловым [1133, 1270, 1271], бензиловым [117, 1132] спиртами. Коэффициент распределения протактиния при экстракции спиртами не зависит от его концентрации в диапазоне 10 — 10 М [1271] (рис. 67). Добавление к солянокислому раствору небольших количеств ш,авелевой кислоты не влияет на экстракцию протактиния диизопропиловым спиртом [469, 1270]. Однако малые количества ниобия резко снижают процент экстракции протактиния [1133]. [c.221]

Рис. 69. Коэффициенты раснределения протактиния между диизопропилкетоном и7,4Л1 НС1, содержащейраличные количества фтористоводородной кислоты

Протактиний хорошо экстрагируется рядом растворителей, особенно из 6 н. растворов соляной кислоты. В присутствии высаливающих агентов и при повышении концентрации кислоты степень экстракции увеличивается. Наилучшими экстрагентами для протактиния можно считать диизопропилкетон и диизопропилкарбинол. С помощью диизопропилкетона протактиний можно отделить от урана, В присутствии фтористоводородной кислоты экстрагируется большая часть примесей (железо, полоний и т.п.), затем F" связываются в комплекс добавлением хлористого алюминия, после чего из 8Л1 раствора НС1 экстрагируется протактний. Ре-экстракцию проводят 8 М НС1 в смеси с 0,5 М НгРг- Экстракцию протактиния может проводить ТБФ из солянокислых и азотнокислых растворов. Наибольший коэффициент распределения (2000) достигается из 11,8 М НС1, при этом ионы фтора мешают экстракции протактиния. [c.335]

Урановую руду растворяют в серной кислоте в присутствии солей бария, при этом уран и железо переходят в раствор. Вместе с ними в растворе оказываются изотопы полония, актиния, тория и частично протактиния. Радий с барием и свинцом остается в виде сульфата в осадке вместе с кремневой кислотой и частью протактиния. Осадок отмывают от свинца горячим раствором хлористого натрия. Далее его кипятят с раствором соды или сплавляют со смесью щелочи и карбоната натрия. В случае кипячения с раствором соды количество последней берут со значительным избытком (на 1 г-моль Ва304 15 г-моль МагСОз). При этом в раствор переходит протактиний (вместе с танталом) в виде НазТа(Ра)04, а в осадке остается карбонат бария —радия и кремнекислота. Карбонаты растворяют в соляной кислоте и полученные хлориды бария — радия подвергают дробной кристаллизации. Коэффициент кристаллизации О равен 4. Рациональный каскад с отсутствием промежуточных фракций получается при выделении /з хлористого бария в осадок. При этом выделится 7з хлористого радия. После некоторого обогащения головной раствор очищают сероводородом от примесей свинца. [c.350]

Вслед за ураном, торий часто рассматривается как важнейший сырьевой материал для получения атомной энергии. При облучении его в атомном реакторе образуется делящийся изотоп Так как этот изотоп урана имеет высокий коэффициент размножения тепловых нейтронов (отношение количества образующихся нейтронов к числу поглощенных), оказывается возможным построить реактор-размножитель на тепловых нейтронах, потребляющий в качестве горючего торий. Основное значение протактиния в атомной технологии заключается в том, что его изотоп Ра зз предшествует образованию иггз [c.90]

Отделяют протактиний-234 (иХд) от тория-234 (UX ) и урана-238 (111). Разделение осуществляют тремя различными способами. Проводят два осаждения, одно в присутствии тория-антиносителя, другое без тория-антиноси-теля. По кривым распада графически определяют период полураспада протактиния-234. Для отдельных опытов по разделению определяют коэффициенты разделения. [c.233]

Гобл и Мэддок [6] обнаружили увеличение коэффициента распределения протактиния при его извлечении из солянокислых растворов смесями диизопропилкарбинола с некоторыми кетонами, эфирами и нитрилами. Однако эти авторы не изучали механизм экстракции протактиния и поэтому не объяснили причину наблюдаемого явления. [c.37]

Зависймость коэффициента распределения циркония и ниобия от концентрации ионов воаорода. Данные опытов по изучению влияния ионов водорода на экстракцию циркония и ниобия показаны на рис. 2. Отсюда следует, что наклон прямых зависимости Ig D от Ig [Н ] при экстракции циркония МБФ и ДБФ равен —1. При экстракции ниобия углы наклона равны единице. Установленная нами для ниобия зависимость IgD от Ig [Н ] ранее наблюдалась [5] при экстракции протактиния моно- и диизоамилфосфатами, подобная зависимость IgD от Ig [Н ],полученная для циркония, наблюдалась для четырехвалентного плутония [2]. [c.260]

Исследование адсорбции протактиния на кварцевом стекле проводилось в широком диапазоне концентраций азотной кислоты вплоть до концентрированных растворов ее (рис. 71). Коэффициент адсорбции проходит через максимум (так же как и в случае сорбции на платине) в 2 п. HNO3 однако на кварцевом стекле в 10н. HNOg наблюдается второй подъем сорбционной кривой, что не имеет место при использовании в качестве сорбента платины. [c.174]

На рис. 80 представлена зависимость сорбции протактиния анионитом от концентрации HNOg. В области концентраций азотной кислоты 1—5 н. коэффициент распределения протактиния мал. Анионные формы протактиния в этих растворах практически отсутствуют. Начиная с 6 н. HNOg и выше, значительно возрастает. Наблюдается нарастание отрицательно заряженных комплексных соединений протактиния. [c.180]

Из этих значений видно, что при выделении на платине и золоте изменение критического потенциала с концентрацией происходит в сторону, предсказываемую законом Нернста, а для случая никелевого катода — в обратном направлении, как показано на рис. 259. Значение углового коэффициента прямых Е—lg С для первых двух металлов приблизительно равно 0.012, что соответствует множителю при lg С в уравнении электродной реакции РаР7 +5е = Ра-Ь7Р". Значение о для протактиния при этом получается равным 1.03 V по отношению к нормальному водородному электрод ". [c.549]

Хелат ноглошает при 450 ммк 15481. Протактиний извлекается из 6 н. соляной кислоты (коэффициент распределения равен приблизительно 8) 115721. [c.279]

На рис. 2.5 1представлены результаты, полученные Стариком с сотрудниками 1[5—7] при изучении состояния микроколичеств зззр в водных растворах. Адсорбцию производили на вращающихся кварцевых дисках, помещенных в выдержанные во времени растворы с заданным значением pH. Для десорбции использовали растворы с тем же pH, свободные от протактиния. Под процентом адсорбции (кривая 1) подразумевается процент протактиния, переходящего из, 1 мл раствора на 1 см поверхности стекла данная величина обозначается обычно /(аде (коэффициент адсорбции). Центрифугирование протактиния изучали при скорости вращения 8000 об1мин. Ультрафильтрацию производили через целлофановый фильтр с диаметром пор 1—3 ммк под давлением 10 атм. Ультрафильтр задерживает любые частицы коллоидных размеров (>1 ммк), в то время как при центрифугировании осаждаются лишь крупнодисперсные частицы псевдоколлоидов с радиусом не менее 30—40 ммк. Знак заряда образуемых протактинием частиц определяли по данным миграции в электрическом поле. [c.44]

Давыдов, Марков и Палей [21, 31] изучали хлоридные, сульфатные, арсенатные и оксалатные комплексы протактиния, измеряя коэффициенты распределения протактиния-233 между водными растворами и силикагелем. [c.53]

Ввиду различной зависимости коэффициентов распределения отдельных элементов от концентрации кислоты для улучшения очистки обычно выбирают такие условия проведения процессов, при которых коэффициенты разделения были бы максимальными. Так, при очистке тория и урана-233 от продуктов деления в процессе к<торекс экстракцию проводят с помощью 42%-ного раствора ТБФ в керосине в присутствии высаливателя (нитрата алюминия) в условиях дефицита кислоты и насыщения ТБФ. При этом насыщение экстрагента способствует очистке от редкоземельных продуктов деления, а пониженная кислотность предохраняет от экстракции протактиния и большинства продуктов деления. [c.118]

Пропускания коэффициент 105 Просеивание, ситовый анализ 889 Просеивание и классификация 360 Простигмип — см. Прозерин Простетическая группа 367 Пространственные затруднения 368 Протактиний 369, 492 [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология