Медь как катализатор при гидрогенизации

Хромит меди катализирует гидрогенизацию двойных связей С=С, но он менее активен, чем никель, и поэтому его обычно не рекомендуется использовать, если гидрирование этих связей является единственным процессом. Однако, если двойная связь присоединена к бензольному кольцу, никелевый катализатор будет гидрировать как двойную связь, так и ядро. В этом случае целесообразнее использовать хромит меди, к торый обеспечивает гидрирование только двойной связи. Например, при гидрировании стирола образуется этилбензол. [c.233]

Медь, отложенная на окиси церия и двуокиси кремния, применялась [45] в реакциях расщепления, изомеризации, образования кислот, гидрогенизации и гидратации. Определенный интерес представляет сопоставление активности этого катализатора при гидрировании и гидрогенолизе различных углеводов (сахарозы, глюкозы, фруктозы и др.). Глюкоза и фруктоза начинают гидрироваться при 150°С, сахароза — при 180°С, сорбит и глицерин — выше 200 °С. В отсутствие гомогенных добавок катализатор преимущественно ведет процесс гидрирования, в присутствии таких добавок — гидрогенолиз, причем степень расщепления зависит как от природы углевода, так и от количества добавки (гидроокиси кальция). [c.46]

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Селвуд [14] на основании измерений магнитной восприимчивости пришел к выводу о том, что медно-хромовой катализатор не является ни просто хромитом меди, ни механической смесью окиои меди и хромита меди. Этот катализатор при низких температурах обладает ферромагнитными свойствами, тогда как такими свойствами не обладают ни хромит меди, ни скись меди, ни механичесюие смеси этих двух соединений. Диспергированная окись меди также не обнаруживает ферромагнитных свойств . Селвуд полагает, что термин хромит меди для этого катализатора несомненно, неправи /1ен и вводит в заблуждение, как это показали рентгенографические исследования Страупе [15а] я исследования ферромагнитных свойств, приведенные автором . Это заключение подтверждается тем фактом, что хромит меди, который остается после удаления окиси меди при действии кислоты, неактивен в качестве катализатора гидрогенизации сложных эфиров. [c.14]

Первый патент по каталитической гидрогенизации ацетилена в этилен появился в 1912 г. [68]. В этом патенте сообщалось, что катализатором гидрогенизации является любая смесь, содержащая один или несколько элементов из группы железо, никель, кобальт, медь, серебро, магний, цинк, кадмий, алюминий с одним или несколькими представителями группы платина, осмий, иридий, палладий, родий, рутений. [c.240]

Чувствительность гидрогенизационного катализа к загрязнениям. Исключительная чувствительность гидрогенизационных катализаторов к загрязнениям (промоторам и ядам) иллюстрируется исследованием Ипатьева [32, 60] по гидрогенизации в паровой фазе при атмосферном давлении над медными катализаторами. Сама медь является сравнительно малоактивным катализатором гидрогенизации и потому вполне подходит как объект для подобного типа исследований. С такими активными катализаторами, как никель, который при хорошем приготовлении способен количественно гидрогенизировать бензол при 50°, атмосферном давлении и времени контакта 1 сек., невозможно разобраться во всем многообразии влияния различных факторов в гидрогенизационном катализе. [c.266]

Соединения серы, так же как органические соединения, содержащие хлор, бром и иод, являются стс кими ядами они превращают медь в сульфиды или галогениды. Во многих органических фторсодержащих соединениях фтор достаточно прочно связан, и при гидрировании не переходит в катализатор /6/. Окись углерода в водороде д ствует как временный яд при проведении некоторых процессов гидрогенизации, причем эффект отравления исчезает при устранении окиси углерода. [c.236]

Полноте завершения этой реакции способствуют низкая температура и высокое давление. Вследствие малой скорости реакции при низких температурах приходится применять катализаторы. Обычно катализаторами гидрогенизации диизобутена и кодимера являются металлический никель или окись никеля известны и другие катализаторы — соединения кобальта, меди и др. [c.276]

Хромит меди был получен прокаливанием основной хромовокислой меди при красном калении и термическим разложением двойной хромовокислой соли меди и аммония Ч Приведенная здесь методика является видоизменением последнего метода , согласно которому добавляется также двойная хромовокислая соль бария и аммония . Медно-хромовые окисные катализаторы гидрогенизации были также получены измельчением или совместным нагреванием окиси меди и окислов хрома, разложением карбонатов медн, аммония и хрома или нитратов меди и хрома а также низкотемпературным прокаливанием двойных хромовокислых солей меди и аммония [c.304]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Из многих предложенных для этой цели катализаторов четыре нашли особенно широкое распространение в лабораторной практике платина, палладий, никель и хромит меди. Катализаторы, приготовленные из благородных металлов, сравнительно дороги. Они позволяют проводить реакции при необычайно мягких условиях и используются почти исключительно для специальных целей аналитических определений и гидрогенизации малых количеств труднодоступных веществ. [c.248]

Некоторые производные ыс-стильбена были получены декарбоксилированием производных коричной кислоты в кипящем хинолине в присутствии хромита меди, обычно применяемого в качестве катализатора гидрогенизации [32,42,85]. Перегруппировка, сопровождающая декарбоксилирование и приводящая к образованию гранс-изомера, происходит лишь в небольшой степени. [c.553]

Имеется много экспериментальных данных, свидетельствующих о том, что способность металлов легко хемосорбировать водород и быть эффективными катализаторами гидрогенизации связана с присутствием незаполненного (но не слишком свободного) -слоя [67]. Так, например, при температурах ниже комнатной только переходные металлы легко хемосорбируют водород, и именно эти металлы, в особенности металлы VHI группы периодической системы, являются наиболее активными катализаторами гидрогенизации. Медь, серебро и золото — элементы, следующие непосредственно за переходными группами, — проявляют умеренную активность при температурах выше комнатной это было приписано легкости d-s перехода с образованием вакантных мест в -слое этих металлов [72, 73]. Большинство других элементов являются неактивными даже при повышенных температурах. [c.367]

Катализатором гидрогенизации масел служат порошкообразный никель или смесь никеля с медью, который обладает способностью адсорбировать на своей поверхности водород. Никелевый катализатор приготавливают на носителе (мелкозернистый кизельгур) для создания развитой поверхности, что увеличивает скорость гетерогенного процесса гидрогенизации масла. [c.322]

Хотя по своему эффекту написанные выше реакции и являются реакциями дегидрогенизации, но самый катализатор крекинга нельзя рассматривать как гидрирующий и дегидрирующий катализатор обычного типа, подобный, например, никелю, кобальту, хромиту меди и др. Действительно, трудно представить существование описанных истинных реакций гидрогенизации [3] в отсутствие небольшого количества загрязнения, являющегося истинным катализатором гидрогенизации, или без участия других реакций, например совместной полимеризации. [c.168]

Имеется много способов и методов приготовления никеля Ренея [141], никеля на кизельгуре [2, 59], платины [1], палладия [163] и хромита меди [2 . Эти методы эмпирические, но их следует придерживаться при приготовлении катализаторов, если желают получить воспроизводимые результаты. Некоторые из этих катализаторов гидрогенизации можно найти в продаже, и если целью работы не является изучение принципиальных вопросов катализа, то предпочтительнее такие катализаторы приобретать, а не приготовлять. [c.265]

Ранее описывался способ гидрогенизации дифенилолпропана над катализатором, состоящим из сульфида никеля, окисей хрома и алюминия, а также сульфидов меди, вольфрама и молибдена. Этот способ применим и для гидрогенизации смеси побочных продуктов. При 330 С исходную смесь (13 объемн. %), водород (47 объемн. %) и водяной пар (40 объемн. %) пропускают над катализатором. Гидрогенизат подвергают ректификации и получают 43% п-изопропилфенола, 40% фенола, 7,5% высококипящих фенольных соединений и 8,5% смолообразного остатка. [c.181]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

В гл. 15 приведены поставшики катализаторов на основе хромита меди, которые также применяются для гидрогенизации нитросоединений. [c.217]

Гидрогенизация бутиловых эфиров жирных кислот под давлением 210—220 ат при температуре 240—270° в присутствии мед но-хромитного катализатора. [c.57]

Медь и никель являются наиболее специфичными катализаторами для реакций гидрогенизации и дегидрогенизации, глинозем — для гидратации и дегидратации, серебро — для окисления. В качестве катализатора общего действия служит платина, [c.339]

N 0 — закись никеля — зеленый, нерастворимый в воде порошок. Наряду с порошкообразным металлическим никелем служит катализатором процесса гидрогенизации жиров. Ы1(0Н).,— гидроксид никеля (П). Яблочно-зеленая масса. Кислородом воздуха не окисляется — отличие от Ре(ОН)з. Растворяется в избытке аммиака с образованием интенсивно синего раствора комплексной соли (сходство с медью). [c.551]

Все шесть металлов платшювой группы являются эффективными катализаторами гидрогенизации [19, 175], но обычно используются только платина и палладий. Каталитическая активность некоторых сплавов превышает аддитивный эффект обоих компонентов. Например, сплав меди и палладия (Р(1 > 47 %) и сплав меди с платиной (РЬ > 16 %) активны в такой же мере, как и сами металлы платиновой грунны [124]. [c.266]

Смит, Ралл и Грандон [25а] изучали активность различных катализаторов гидрогенизации нафталина при низкой температуре (95°) и низком давлении. Самыми активными катализаторами были платина, никель и кобальт. Медь, железо, кадмий и молибден совсем не были активны при изучавшихся условиях. Активность катализатора зависит, главным Образом, от носителя. Например, неосажденный никель значительно менее активен, чем никель, нанесенный на гранулированный древесный уголь или на гранулированую пемзу, предварительно обработанную кислотой. В присутствии неосажденного никелевого катализатора основной реакцией является образование тетрагидронафталина, в то время как в присутствии осажденного никелевого катализатора легко образуется дигидронафталин. [c.206]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Водород и кислород диссоциируют на вольфраме и, если металл достаточно нагрет, могут выделяться в виде свободных атомов. Основное различие между поведением водорода и кислорода на вольфрамовой нити заключается в том, что связь отдельных атомов с нитью значительно прочнее у кислорода, чем у водорода это объясняется большим химическим сродством вольфрама к кислороду. Предполагалось, что активный водород, приготовленный в электрическом разряде по Бонгофферу [7] и используемый для гидрогенизации олеиновой и стеариновой кислот, состоит из нейтральных атомов. Шмидт [65] в согласии с Вильсоном [89] и Ричардсоном [59] предполагал, что на металле происходит диссоциация молекулы на ионы и водородные ионы являются причиной каталитической гидрогенизации. Шмидт предполагал, что водородные атомы Бонгоффера, активированные катализаторами гидрогенизации — платиной, никелем и медью, сразу превращаются в инертный молекулярный водород и реакция 2Н-Ч.Н2, которая удаляет активный водород, сильно ускоряется металлами. Шмидт видел подтверждение своей точки зрения в указании Тсмаса [82], что платина, заряженная в одном случае водородом, а в другом этиленом, мсжет дать газовую электрическую цепь, в которой водородный электрод служит отрицательным полюсом, а этиленовый электрод — положительным этилен ведет себя как отрицательный ион и реакция оказывается ионной. [c.592]

Катализатор гидрогенизации не чувствителен к сере водный раствор молибдата аммония смешивают с водным раствором нитрата хрома и получают молибдат хрома пропускают через эту смесь сероводород (селеноводород, теллуроводород) до тех пор, пока яблочно-зеленый цвет не изменится в темнокоричневый, после чего добавляют кислоту до тех пор, пока маточный раствор не станет бесцветным препарат отфильтровывают, промывают и сушат вместо хрома можно применять железо, марганец, медь или никель этот катализатор пригоден также для гидрогенизации толуола в гексагидротолуол, нафталина в тетралин и декалин смеси, состоящей из 75% водорода и 25% этилена, в этан, пиридина в гексагидропиридин и т. д. [c.289]

На некоторых катодах с низким перенапряжением водорода органические соединения, но-видимому, реагируют с водородом уже после его выделения в виде молекулы. Окись мезитила (СНд)2С = СНСОСНд при восстановлении на катоде с высоким перенапряжением водорода превращается в бимолекулярное соединение, в то время как на свежеосажденном медном катоде основным продуктом восстановления является метилизобутилкетон, то есть соединение такого типа, которого можно ожидать при каталитической гидрогенизации [13]. Если подвергнуть сорбиновую кислоту СНдСН = СНСН СНСООН восстановлению на катодах с высоким перенапряжением водорода, то происходит присоединение водорода в месте двойных связей 1,2 или 1,4 или же в качестве продукта восстановления образуется бимолекулярное соединение. На катоде из платиновой черни происходит полное насыщение двойных связей и основным продуктом восстановления является капроновая кислота [14]. Медь и платиновая чернь известны как катализаторы гидрогенизации. [c.317]

Медь как катализатор гидрогенизации исследована впервые Сабатье в 1897 г. наряду с никелем [38]. В дальнейшем она применялась в сплаве с цинком, железом, алюминием, а также в смеси с никелем и кобальтом во многих реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации [39]. В настоящее время довольно широко для реакций гидрогенизации применяются меднохромовые катализаторы состава СиО СггОз или Си.Сгг04, вошедшие в практику с 30-х годов [40]. [c.122]

Замена в двухкомпонентной смеси окисных катализаторов гидрогенизации на металлические (палладий, никель, медь), по данным Ферера и Тэйлора, дает несколько худшие результаты, хотя Комаревский и Рич для повышения содержания ароматических углеводородов в бензинах прямой гонки предлагают смешанный катализатор, содержащий никель, окись хрома и окись алюминия, причем работу рекомендуется проводить в две стадии, отличающиеся по температуре сначала при 405°, а затем при 450°, Из фракции 100—150° пенсильванского бензина было получено по этой методике 88,8% катализата, содержавшего 60% ароматических углеводородов и имевшего октановое число 75. [c.51]

Решающее влияние на гидрогенизацию этилена оказывают катализаторы. В присутствии никеля, кобальта, платины, палладия, железа, меди и некоторых других катализаторов гидрогенизация этилена нацело идет yHie при умеренных и низких температурах и нормальном давлении. При повышенных температурах и давлениях скорость данной реакции, естественно, увеличивается, однако нри температурах порядка 300° и выше начинает приобретать значение ее обратимость. [c.533]

Сульфид меди [71], активированный путем превращения части его поверхности в сульфат меди, действует как катализатор низкомолекулярной полимеризации изобутилена при 150° и давлении от 30 до 26 ат. При этом с выходом около 60% получается смесь, состоящая из 2,2,4-триметилпентенов, которые н дентифицировались путем каталитической гидрогенизации, давшей 2,2,4-триметилпентан. [c.206]

Практически любой пепредельпый углеводород ири отсутствии яда мо кно успешно подвергнуть гидрогенизации при 100—200 и давлении водорода 100 ат с такими катализаторами, как пикель на кизельгуре или никель Ренея. Хромит меди по является катализатором для гидрогенизации бензольных ядер, но он внолне удовлетворительный катализатор для гидрогенизации аитрацена и фенантрена в 9,10-дигидропродукты и нафталина в тетралин [2]. Хромит меди гидрогенизует олефины, но для этого необходима более высокая, чом в случае никеля, температура [2]. [c.269]

Для катализаторов характерна специфичность, т. е. способность воздействовать лишь на определенные реакции. Например, одни и те же исходные вещества могут превратиться в различные продукты в зависимости от свойств примененного катализатора. Так, металлы, в частности медь и никель, имеют большое сродство к водороду, который активированно адсорбируется на их поверхности. Такие металлы являются специфическими катализаторами для реакций гидрогенизации. При пропускании паров этилового спирта над медью или никелем при 300—400° С идет реакция С2Н5ОН СН3СНО + Н2. Глинозем при соответствующей обработке сильно адсорбирует воду н является хорошим катализатором для реакций дегидратации. В присутствии глинозема реакция термического распада этилового спирта идет по другому пути СгНаОН —> С2Н4 + Н2О. [c.406]

Этот метод применим для гидрогенизации л-динитротолуола, особенно в растворителе. Скорость введения водорода, а следовательно, и скорость гидрогенизации и выделения тепла можно регулировать и обеспечить безопасное течение реакции. Палладиевый катализатор работает при атмосферном давлении и комнатной температуре. Можно использовать медь Ренея и почти любые восстановленные никелевые катализаторы или [c.216]

Для простой гидрогенизации карбонильной группы можно использовать многие катализаторы, описанные в гл.13. Однако если в молекуле имеются другие группы, способные к гидрированию, то полезно иметь катализаторы, способствующие гидрированию карбонильной группы и оставляющие другие группы незатронутыми. Такой селективностью по отношению к некоторым молекулам обладакуг хромиты меди". В данной главе рассматриваются области применения этих катализаторов и имеющиеся ограничения. [c.232]

Статья об активации молекулярного водорода в гомогенном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области — гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики зтих реакци может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [c.3]

Всего лишь несколько лет назад был известен только один гомогенный катализатор лндриров ания, а именно ацетат меди (I) в хинолине. Своеобразие этой системы, казалось, состояло в особом сочетании физических и химических условий. Однако проведон1ныс в последнее время исследования привели к открытию ряда новых активных гомогенных катализаторов гидриро-ван1ия. Весьма возможно, что в дальнейшем будет найдено еще много других подобных катализаторов и что химическая активность водорода при низких температурах получит более правильную оценку. Есть основания ожидать, что (НО мере того, как все старые и вновь открытые системы такого рода будут описаны более полно, это направление приведет к более ясному пониманию каталитической гидрогенизации, что будет иметь большое теоретическое и практическое знач( Ш1е. [c.219]

Кобальт и никель применяют для получения жаропрочных сплавов и сплавов специального назначения виталлиума (65% Со с Сг, W и Мо), стеллита (до 60% Со с Сг, W и С), сплавов никеля с хромом (нимоник, инконель, хастеллой, нихром), с медью (монель), с железом (инвар, пермаллой). В больших количествах никель расходуется на никелирование. Ni является катализатором процесса гидрогенизации жиров. [c.315]