замещенные, реакции окисление

Второе образовавшееся вещество представляло собой 3,5,7,8-тетрахлор-6-меТ-оксихинолин (XV) и было идентифицировано также путем окисления до соединения XIV. При образовании соединения XV нитрогруппа заместилась на атом хлора. Третье вещество, повидимому, представляет собой 5,7,8-трихлор-6-окси-хинолин и, очевидно, идентично с веществом, полученным Цинке и Мюллером [395] из 6-оксихинолина в результате последовательных реакций хлорирования (стр. 138). При окислении этого вещества образуется никотиновая кислота, при метилировании—четвертое соединение, а- именно 5,7,8-трихлор- [c.95]

Замещение групп окиси углерода в карбонилах металлов на другие лиганды (L) может происходить с изменением и без изменения степени окисления металла. Для ЦТМ характерны реакции второго типа. Окись углерода в ЦТМ можно заместить на разнообразные лиганды (га-, я-доноры, N0 ) тремя способами. [c.32]

В литературе имеется несколько публикаций, посвященных исследованию реакции озона с алкилароматическими углеводородами [16, 22—24]. В большинстве из них исследуется справедливость формулы Кекуле для бепзо.ла. Во всех работах предполагается, что реакция идет только в соответствии с приведенным выше механизмом атаки озоном ароматического ядра. Состав продуктов реакции исследован не полностью, авторы стремились показать лишь качественное присутствие в смести замещенных производных глиоксаля, не обращая внимания на их содержание в смеси. Между тем, если обратиться к наиболее подробным исследованиям продуктов реакции озона с гексаметилбензолом [16], нетрудно убедиться, что смесь содержала 4% уксусной кислоты, 6% диацетила и 55% перекисных продуктов, которые пе давали ни диацетила, ни уксусной кислоты, т. е. не являлись озонидами. Вероятнее всего это были гидроперекиси, образовавшиеся при окислении метильных заместителей. Из литературы известно, что в процессах окисления или при атаке свободными радикалами в реакцию легче вступают заместите.ли, чем ароматическое ядро [25]. На этом основан ряд методов улавливания радикалов толуолом или подобными соединениями. Таким образом, уже состав продуктов и литературные аналогии позволяют усомниться в правильности выводов авторов о механизме реакции озона с алкил- [c.181]

Действительно, получение, например, серной кислоты технической (купоросного масла) и серной кислоты реактивных квалификаций слагается из одних и тех же процессов 1) получения сернистого ангидрида ЗОг путем сжигания серы или серусодержащего сырья, 2) окисления сернистого ангидрида до серного ангидрида 50з, 3) взаимодействия серного ангидрида с водой с образованием серной кислоты. Для получения хлорбензола как технического, так и реактивного необходимо провести реакцию галогенирования, т. е. заместить атом водорода в бензоле на атом хлора образование углекислого аммония любой квалификации осуществляется одной и той же реакцией соединения аммиака с углекислотой и т. д. [c.62]

Образование смеси макроциклических комплексов при синтезе их из свободных лигандов является частым осложнением Наряду с уже упомянутыми 10H0- и гюлиядерными комплексами могут образоваться соединения, отличающиеся конформацией координированного лиганда, распределением анионов во внутренней и внешней координационной сфере, а также спиновым состоянием центрального атома Окисление или восстановление координированного иона металла можно достигнуть как химическими, так и электрохимическими методами. В качестве окислителей наиболее часто используют кислород и азотную кислоту. Для окисления комплексов металлов VHI группы часто применяют также NO IO4 и галогены Окисление может происходить также в результате реакции диспропорционирования, обычно сопровождающейся выделением металла Такие процессы особенно характерны для комплексов серебра [90] Восстановление проводят с помощью водорода, многочисленных органических восстановителей, а также тех металлов, которые не способны заместить в исходном соединении центральный атом Следует отметить, что окислительно-восстановительные реакции комплексов могут сопровождаться изменением структуры лиганда. [c.35]

Для избежания или, по крайней мере, сведения к минимуму влияния реакций пилинга редуцирующие концевые альдегидные группы можно восстановить в спиртовые, или окислить в карбоксильные группы, или же заместить другими стабильными к действию щелочи группами. Стабилизация полисахаридов, означающая повышение выхода технической целлюлозы, может достигаться, например, в присутствии полисульфидов, вызывающих окисление концевых звеньев в альдоновые и метасахариновые кислоты. Восстановление в звенья альдитов и тиоальдитов осуществляют обра- [c.241]

Взаимное транс-влияние молекул СО в карбонильных комплексах придает им свойства, важные для катализаторов гомогенных процессов. Например, при каталитической олигомеризации ацетилена и акрилонитрила с участием Ы1(СО)зРРЬз присутствие СО в составе катализатора необходимо для поддержания нулевой степени окисления центрального иона и для облегчения контакта между М и 5 посредством сильного транс-влияния. В ходе реакции СО в координационной сфере катализатора замещается на ак-рилонитрил, который затем реагирует с ацетиленом [92]. Так как стадия замещения СО протекает все же недостаточно быстро, в реакции наблюдается индукционный период. Если же СО предварительно заместить на акрило-нитрил, индукционный период исчезает. [c.91]

Обычно не удается заместить органически связанный водород элементарным иодом, если тщательно не обезвредить получающийся в реакции иодистый водород. Это можно осуществить его окислением или каким-нибудь иным путем. Если реагирующая молекула содержит группу, связывающую иодистый водород (см. выше), последняя может выполнить роль добавки. По Гофману [231], из анилина с твердым иодом получается главным образом иодисто-водородный л-иодапилип. [c.102]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

В нечистых или концентрированных растворах нримесь или вторая молекула пигмента могут заместить растворитель в качестве партнеров окисления — восстановления. В последнем случае фотохимическая реакция будет фотодисмутацней [c.490]

Первый изомер, не содержащий кислотного водорода, будет лишен кислых свойств, между тем как во втором оии сохраняются. Далее, понятно, что описываемые кислоты способны подвергаться, с одной стороны, реакциям, свойственным алкоголям, с другой — превращениям, характеризующим кислоты. Водяной остаток в алкоголях замещается, например, бромом при действии бромоводорода, между тем как для кислот этой реакции не только не существует, но, напротив, галоидаигидриды их (где галоид вступил вместо (НО) и, следовательно, соединен с окисленным углем) разлагаются с водою, образуя кислоту и галоидоводород. Также и в двуатомных одноосновных кислотах, при действии НВг, замещается один только алкогольный водяной остаток бромом если же, какими-либо средствами, получился галохщангидрид двуатомпой одноосновной кислоты, в котором оба водяные остатка замещены галоидом, то, с водою, этот галоидангидрид выделяет только пай галоида, соединенный с окисленным углем, принимая вместо него водяной остаток.— Алкоголи, обработанные галоидангидридом кислотного радикала, дают сложные эфиры, т. е. выменивают водород своего водяного остатка на радикал кислоты точно то же делается, и при тех же условиях, с алкогольным водородом кислот двуатомных одноосновных (и вообще — кислот, в которых содержатся алкогольные водяные остатки, или, что все равно, в которых атомность превышает основность).— Далее, алкоголи выменивают свой водный водород на щелочные металлы при действии металла в свободном состоянии, а кислоты — и при действии окислов также и в описываемых кислотах кислотный водород замещается металлом (образуются соли) действием окислов, а алкогольный — только действием щелочного металла тогда, когда кислотный уже заместился, и т. д. [c.205]

Пойдем далее.— Хлористые соединения фосфора, обыкновенно не действующие на углеводороды, действуют на воду весьма сильно результатом этого действия бывает выделение соляной кислоты и образование гидратных степеней окисления фзосфора. Мы можем сказать, что здесь из воды уходит водный остаток НО и вместо него встает в соединение с водородом хлор. Будем действовать хлористым соединением фосфора на метильный спирт. Реакция обнаружится тотчас почти так же энергично, как с водой, и в результате получится хлористый метил, т. е. водный остаток заместится хлором. На хлористый метил хлористые соединения фосфора уже далее не действуют. [c.378]

Недостатком хромотроповой кислоты как фотометрического реагента является потемнение ее растворов при хранении вследствие окисления атомов водорода в положениях 2 и 7. Кузнецов и Басаргин [52] заместили атомы водорода атомами хлора. 2,7-Дихлорхромотроповая кислота устойчива к окислению, ее водные растворы более устойчивы и не темнеют при хранении. Реакция этого реагента с титаном осуществляется в более кислой среде, чем в случае хромотроповой кислоты. Комплекс титана малинового цвета (pH 2) имеет максимум поглощения при макс = 490 нм (е = 1,12-Ю ). [c.397]

Ареновые комплексы обычно синтезируют замещением более слабо связанных лигандов или восстановлением металла, находящегося в высших степенях окисления, в присутствии арена. Этим методам посвящен обзор [410]. В некоторых случаях один арен можно заместить на другой, например гексаметилбензол на я-диизопропилбензол [реакция (3.160)]. Несомненно, эта реакция контролируется стерическими факторами. Механизм этих реакций обмена ареновыми группами был установлен Трейлором [411] и обсуждается в разд. 4.5,6. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология