Нитроанилины изомеры

Идентифицируют пики о-, м- и л-нитроанилинов, объясняют порядок выхода изомеров. Рассчитывают времена удерживания, высоты пиков и заносят полученные результаты в таблицу. [c.208]

Расчет содержания одного (или всех) изомеров проводят методом абсолютной калибровки. Хроматографируют поочередно 1, 2, 3 и 4 мкл раствора каждого изомера. Добиваются воспроизведения результатов для каждой пробы (не менее 3 раз). Строят градуировочные графики Н — 1(Сцз) и определяют содержание изомеров в смеси g (в мгк/мкл или мг/мл). Рассчитывают объемы удерживания, зная tя, и скорость элюента, к, М, Н, Я, а (относительно о-нитроанилина) по уравнениям (3.3)-(3.5), (3.7), (3.16). [c.208]

Нитроанилид хорощо кристаллизуется, плавится при 46°, но уже прн 100° бурно разлагается с выделением азота. Он очень неустойчив я при облучении, нагревании или обработке кислотами перегруппировывается в нитроанилины—преимущественно в орто-соединение, наряду с которым получается также небольшое количество пара-изомера [c.585]

По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает R уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот, уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, -нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение / /, чем м- и я-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. [c.57]

Анализ смеси изомеров нитроанилина [c.461]

Методика определения. Навеску изомера (или смеси изомеров) нитроанилина 0,0400—0,600 г, взятую на аналитических весах, растворяют в смеси уксусная кислота—кетой (1 4). Б кювету отбирают 8—10 мл (с точностью до 0,01 мл) полученного раствора и помещают ее в кюветное отделение прибора. Раствор перемешивают и регулировкой щели устанавливают начальную оптическую плотность, [c.461]

Исходя пз анилина, получите о-нитроанилин без примеси лара-изомера. Укажите условия проведения отдельных стадий, [c.102]

Нитрофенолы. — Нитрование фенола разбавленной азотной кислотой приводит к получению смеси орто- и пара-изомеров, с некоторым преобладанием первого. Их легко разделить перегонкой с водяным паром реакционной смеси. о-Нитрофенол отгоняется с водяным паром, и его получают из дистиллята в практически чистом виде, а нелетучий пара-изомер остается в перегонной колбе вместе с динитрофенолами и другими примесями и его приходится более тщательно очищать. Летучесть о-нитрофенола, как и о-нитроанилина. с водяным паром обусловлена наличием хелатного кольца [c.293]

УФ спектры ароматич. соед. зависят не только от характера, но и от взаимного расположения заместителей. Так, в спектрах орто- и лета-нитроанилина имеются три полосы, вызванные переносом заряда от донора к акцептору, от кольца к акцептору и локальным возбуждением бензольного кольца с вкладом переноса заряда от донора к кольцу. иара-Изомер имеет те же переходы, но из-за совпадения направления переноса заряда во всех трех случаях в спектре появляется одна интенсивная полоса поглощения (при 320 нм). [c.37]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Из вышеприведенного понятно, почему для аналитических опре делений азосочетанием предпочтительно применяют диазо из п толуидина, а не его изомеров, так же как диазо из нитроанилинов, [c.253]

Проявлением орто-эффекта в случае о-нитроанилина (26) служит образование иона [М—ОН], который не характерен для его мета- и пара-изомеров [242]. [c.297]

Концентрация применяющейся для нитрующей смеси серной кислоты в ряде случаев играет большую роль в смысле направления вступающей в ядро нитрогруппы. Если при нитровании ацетанилида нитрующей смесью применять не 100%-ную, а 78.8%-ную серную кислоту, выход р-нитроанилина падает до 23,6% с соответствующим увеличением выхода о-изомера. Это обстоятельство [c.257]

А. С. Салона и Л. А. Виноградова хроматографирование проводили нисходящим способом. На полоску хроматографической бумаги (ленинградская, быстрая ) наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Бумагу после удаления следов растворителя опрыскивали на воздухе 10%-ным раствором Na2 Oз и после высушивания проявляли, используя раствор диазотированного /1-нитроанилина. Количество примесей определяют по площади пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. После испарения бензина получали примеси в виде сухого остатка, который растворяли в этаноле. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. Погрешность метода 2—5 отн. %. [c.187]

Используют ВЭЖХ в нормально-фазовом варианте (полярный сорбент — неполярный элюент). Изомеры нитроанилинов имеют различное время удерживания на силикагеле благодаря различному пространственному расположению полярных групп нитроанилина. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят методом добавок индивидуальных изомеров. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. [c.208]

II его метильное и метоксильное производные дают исключительно К-сульфокислоту, не сульфированную в ядре. Аналогично ведет себя, повидимому, и л-диметиламинонитробензол, но по причине слишком высокой растворимости продукты сульфирования не удалось точно проанализировать. К-Бензилнитроанилины не реагируют с бисульфитом натрия. л -Нитроанилин и его пара-изомер дают следующие продукты [c.147]

При нитровании простейшего фенола образуется смесь о- и п-нит-рофенолов. Эти соединения можно разделить перегонкой с водяным паром, так как при этом перегоняется только орто-изомер. ж-Нитрофе-нол получается из лг-нитроанилина через диазосоединение. [c.561]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

На рис. 16.7 (б, в, г) приведены хроматограммы на том же силикагеле изомерных нитроанилинов, нитрофенолов и бромфено-лов при элюировании указанными в подписи к рисунку элюентами. Порядок удерживания этих изомеров (о-<ж-<п-) подобен порядку удерживания изомеров ди- и триоксибензолов. В этом случае орто-изомеры удерживаются слабее Других изомеров, так [c.295]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

Хотя сырая реакционная слесь обычно сильно окрашена, отделение галоидпроизводного от побочных продуктов и неорганических солей может быть легко проведено перепонкой с водяным паром, о- и п-Хлорбен-золы получаются с хорошим выходом. Метод применим также и для получения л -нитрохлорбензола свободного от других изомеров (выход 68—71%), поскольку чистый л -нитроанилин в настоящее время легко доступен. Для получения бромпроизводных по реакции Зандмейера амины диазотируют в сернокислом растворе и образовавшийся сульфат арилдиазония обрабатывают раствором однобромистой меди в избытке бромистоводородной кислоты полученный комплекс разлагают при нагревании. Выход п-бромтолуота, приготовленного этим способом из п-толуидина, составляет 70—73% так же легко из о-хлоранилина получают и о-хлорбромбензол. [c.260]

Примеры, указанные в этой главе летучесть о-нитрофенола с водяным паром большая летучесть с водяным паром более низкая температура плавления и большая растворимость о-оксиацетофенонов в лигроне по сравнению с л-изомерами. Примеры, приведенные ранее летучесть ацетоуксусного эфира в енольной форме отделение о-нитроанилина (в виде хелата) от п-нитроанилина перегонкой с водяным паром образование хелатов является причиной нерастворимости о-оксиазо-соединений в щелочи, летучести их с водяным паром и их низкой температуры плавления по сравнению с п-изомерами. [c.747]

Нитрование ацетилсульфаниловой кислоты приводит к получению 2-нит-ро-4-сульфоацетанилида с хорошим выходом и без примесей изомеров благодаря согласованной ориентации ацетиламино- и сульфогрупп, находящихся в п-положении друг к другу. При кислотном гидролизе 2-нитро-4-сульфоацетанилида происходит не только удаление ацетильной группы, но и замещение сульфогруппы на водород, в результате чего получается о-нитроанилин. о-Нитроанилин можно получить и нитрованием ацетанилида ацетил- или бензоилнитратом (см. стр. 50). [c.43]

Нитрование аминов протекает различно в зависимости от того, защищена аминогруппа или нет. Нитрование анилина при незначительном выходе п-нитроанилина приводит к преимущественному образованию 2,4-динитрофенола, что указывает в качестве возможного механизма реакции на диазотирование аминогруппы с последующим нитрованием ядра нитрование аминов с защищенной аминогруппой — диметиланилина и ацетанилида — протекает значительно легче, причем диметиланилин нитруется с образованием п-нитродиметиланилина с выходом 72% при температуре реакции О , а ацетанилид дает смесь п- и о-нитроацетанилида выход п-изомера 60% и о-изо-мера 30% при температуре 60—70°. [c.375]

Сравнение пыходов мета- и орто изомеров очень показательно. Рассмотрение результатов реакции Барта с различными замоленными о- и Л4-нитроанилинами дает дополнительную иллюстрацию отрицательного влияния м-ии-трогрупп и, напротив, благоприятного влияний о-нитро-групп на выход продукта реакции [c.453]

H2N ( H2)sNH2 Ароматич Д в пром сти чаще всего получают каталитич гидрированием соответствующих динитросоединений или нитроанилинов, реже-восстановлением (Fe с НС1 или H2SO4, Na2S) этих же соединений Препаративно ароматич Д синтезируют по р-ции Гофмаиа, аминированием изомеров дихлорбензола или хлоранилина водным р-ром NH3 в присут галогенидов Си [c.45]

В пром-сти 2- и 4-Н. получают нитрованием хлорбензола при 40-70 °С нитрующей смесью (52,5% H SO , 35,5% HNO3 и 12% Н2О) по непрерывной технологии. Образующуюся смесь изомеров (34% 2-Н.. 65% 4-Н. и 1% 3-Н.) охлаждают до 15°С при этом ббльшая часть 4-Н. выкристаллизовывается. Из остатка фрагпионной перегонкой с послед, кристаллизацией выделяют 2-Н. (3-Н. при такой схеме процесса обычно не выделяют). 3-Н. получают хлорированием нитробензола в присут. иода. Др. лаб. способы получения Н.-диазотирование соответствующих нитроанилинов и взаимод. нитрофенолов с P I5. [c.287]

Для приготовления свободного от изомеров 8-нитрохиноли-на иногда используется синтез Скраупа с о-нитроанилином [10, 17—21]. Однако хорошие результаты (выход 80%) [20] этот способ дает лишь при употреблении в качестве окислителя соединений мышьяка [10, 18—21]. Ядовитость последних, так же как и трудность регулирования хода реакции, ограничивает применение такого метола. Еще менее удобно использование его для синтеза 5-нитрохпнолина, т. к. при циклизаци. . и-нитроанилина по Г.краупу [18, 22, 23] образуется смесь 5- п [c.81]

Медь, осажденная иа пем.че из Си(Ы0д)2 обжиганием и восстановлением водородом при 325°, была испытана как катализатор восстановления нитрофенолов о-нитрофеноя восстанавливается водородом с медью прн 265°, пара-изомер — так же, но медленнее. Нитроанилины восстанавливаются в диамины (мета-изомер при 270—310°). Никель в этом случае менее активен 1 ). [c.490]

Для получения о-нитроанилина, свободного от примеси пара-изомера, в качестве нитрующего агента используют ацетилнитрат. Реакция осуществляется в соответствии с уравнением NH O H3 NH O H3 NHa [c.76]

В дополнение к синтезу 5-хлорхинолина из смеси изомеров веществ, образующихся при синтезе Скраупа из ж-нитроанилина по реакциям I—V, был получен 7-хлоризомер. Строение 7-хлорхинолина (V), полученного этим путем, было строго доказано превращением диазосоединения (IV) в хинолин-7-карбоновую кислоту (VII). Последняя, в свою очередь, получена надежным методом, а именно по реакциям VIII—VII. Одновременно было установлено строение и других 7-замещенных хинолинов. 7-Хлорхинолин (V), полученный этим путем, оказался аналогичным по своим свойствам с веществом, которое [c.8]

НОГО 2-нитроанилина [18, 1441, Аналогичным образом 1,2-динитрозонафталин получают пиролизом Цили 2)-азидо-2(или Г)-нитронафталина или окислением Цили 2)-амиио-2(или 1)-нитронафталииа [199 . Окисление каждого из четырех изомеров диоксима 2-нитро-9,10-фенантренхинона ведет к образованию одного [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология