Теория унитарная

В результате изучения процессов электролиза (в первой половине прошлого века) было выдвинуто предположение об электрической природе валентных сил (Берцелиус) и установлены различия валентности по знаку. Естественно было в соответствии с поведением элементов при электролизе приписать элементам, выделяющимся на аноде (кислород или хлор), отрицательный заряд в соединении и, следовательно, отрицательную валентность, а элементам, выделяющимся на катоде (водород, металлы), наоборот, положительный заряд и положительную валентность. Берцелиус настойчиво пытался распространить эти представления на все соединения. Однако такой подход к органическим соединениям большей частью не оправдывался, и в органической химии вместо этой дуалистической теории валентности была принята унитарная теория валентности, в основе которой лежало представление о постоянных валентностях, свойственных основным элементам органической химии — углероду (4), водороду (1), кислороду (2) и т. д. без различия знака, и только для азота пришлось допустить возможное различие валентности по величине (3 или 5). В частности, в конце 50-х годов XIX столетия в работах Кекуле, Кольбе и Купера было введено представление, что углерод обычно бывает четырехвалентным и что атомы его могут соединяться между собой образуя цепи. В конце 50-х и в начале 60-х годов XIX столетия А. М. Бутлеровым была создана структурная теория, способствовавшая дальнейшему быстрому развитию органической химии. Им было объяснено явление изомерии [c.55]

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

В начале 19 столетия, когда в органической химии были распространены дуалистические представления Берцелиуса (теория радикалов), были введены такие названия, как хлористый бензоил, бромистый этил, этилацетат, окись мезитила и т.д. В дальнейшем, в середине 19 столетия, появились названия, отражающие представления унитарной теории Жерара (теории типов). Названия такого рода составили первую обширную систему научной номенклатуры в органической химии, т.н. рациональную номенклатуру. [c.3]

Молекулярная теория, унитарная система, изучение форм соединений химических элементов [c.264]

ОБЩАЯ ТЕОРИЯ УНИТАРНЫХ ПРЕОБРАЗОВАНИЙ Н1 [c.141]

Теория саморазвития элементарных открытых каталитических систем, в самом общем виде выдвинутая А. П. Руденко в 1964 г. и в развернутой форме появившаяся в 1969 г. [3], названа здесь общей теорией химической эволюции и биогенеза потому, что она представляет собой поистине унитарную теорию хемо-и биогенеза. В ней осуществлен синтез рациональных сторон субстратного и функционального подходов. Она решает в комплексе вопросы о движуш,их силах и механизме эволюционного процесса, т. е. о законах химической эволюции, об отборе элементов и структур и их причинной обусловленности, о высоте химической организации и иерархии химических систем как следствии эволюции. [c.200]

Общая теория унитарных преобразований [c.141]

Наиболее последовательным и решительным критиком теории радикалов был Шарль Жерар, который предложил отбросить учение о радикалах и рассматривать молекулу как единое (унитарное) образование, учитывая лишь ее эм- [c.7]

ОБЩАЯ ТЕОРИЯ УНИТАРНЫХ ПРЕОБРАЗОВАНИИ 143 [c.143]

Согласно общей теории унитарных преобразований (см, 31), если одновременно с преобразованием матриц (61,4) провести преобразование функций [c.275]

С целью построения эффективных алгоритмов вычисления этих матричных элементов в квантовой химии были разработаны графические методы, основанные на теории представлений унитарной группы. Алгебраические построения удалось преобразовать в эффективные программы. Сколько-либо развернутое изложение этого вопроса не представляется возможным здесь привести, наметим лишь вводную часть, касающуюся задания целочисленной информации, необходимой для построения конфигурационных функций Фр. [c.265]

Жерар стремился рассматривать химическое соединение как нечто целое, единое. Отсюда название его теории — унитарная система. Характерным для этой системы является попытка построения всей органической химии на принципе со- [c.6]

Применениям проекционной спектральной теоремы к получению представлений семейств В = Ву)ц у операторов, связанных коммутационными соотношениями, посвящен 3. Схема здесь такова. Часто бывает, что наряду с В можно построить семейство А = (Лх)л-ех коммутирующих нормальных операторов такое, что в терминах преобразования Фурье, связанного с А, действия исходных операторов становятся достаточно обозримыми (часто А даже задано). Это приводит к описанию операторов семейства В. Подобная точка зрения широко применялась, например, в теории унитарных представлений групп (тогда А состоит из унитарных коммутирующих операторов). В 3 эту процедуру удается расширить на семейства А произвольной мощности уже, вообще говоря, неограниченных нормальных коммутирующих операторов. Рассмотрены некоторые примеры представлений (не обязательно унитарных) полупрямых произведений С групп, одна из которых коммутативна, и представлений типа канонических коммутационных соотношений. Отметим, что и здесь сохраняется закономерность если О локально компактна, то требуемое оснащение автоматически существует, в более общей ситуации его следует предполагать (или доказывать существование в том или ином случае). [c.305]

Унитарные представления о природе химических сил были развиты Кекуле. Он назвал эти силы насыщаемыми силовыми лучами , которые можно символически обозначать крючками или черточками (Эрленмейер). Каждому атому присуща своя атомность , или валентность, которые указывают на количество его связей устойчивыми являются те молекулы, в которых не осталось неиспользованных валентностей. Характер валентных сил физика того времени еще не могла объяснить, но, тем не менее, с помощью этих представлений уже можно было описывать природу и превращения органических молекул. Едва ли какие-нибудь другие теории в естествознании были столь плодотворны для изучения и систематики колоссального экспериментального материала, как теория валентности Кекуле. Именно поэтому она долгое время находила почти неограниченное применение. [c.23]

Поиски в молекулах неизменных фрагментов вскоре уступили место изучению ее изменяющихся частей (говоря современным языком — функциональных групп). Этот этап привел к развитию унитарной теории типов Ш. Жерара (середина XIX в.), в которой вещество рассматривалось как единое целое. Известные с то время соединения были классифицированы как продукты замещения водорода на органические остатки в соединениях НаО, НС1, NHg, На- Так, спирт относился к типу воды, а хлористый этил — к типу хлороводорода. Немецкий химик А. Кекуле установил тип метана. [c.8]

Искусственность теории типов к 60-м годам прошлого столетия стала очевидной многим. Для сложных соединений пришлось вводить кратные и смешанные типы, химиков беспокоил произвол в выборе типических формул, которых, вопреки унитарной исходной позиции Жерара, пришлось писать множество для одного и того же соединения, чтобы показать все его возможные способы химического взаимодействия и происхождения. Необходимо было новое слово в науке, и его сказал великий русский химик А. М. Бутлеров. [c.8]

Унитарная теория Ш. Жерара как диалектическое отрицание дуализма. Концепцией, положившей конец дуализму, оказалась унитарная теория Ш. Жерара, отчетливо сформулированная и экс- [c.79]

В химическом отношении высшим достижением унитарной теории является идея о взаимном влиянии атомов в молекуле, ставшая впоследствии одной из главных предпосылок бутлеровской теории химического строения. [c.81]

В. Фок еще в 1930 г. в первой статье по теории атома, где вводилась антисимметризованная волновая функция (5.1), отметил, что не только МО фь. .., фп можно использовать в данном определителе. Значение полной волновой функции будет оставаться неизменным, если подвергнуть канонические МО ф1 линейному ортогональному (унитарному) преобразованию. Последнее должно отвечать условию [c.138]

Создание унитарной системы и теории химических типов Жерара привело к возникновению учения о валентности. Стремление Ш. Жерара свести все органические соединения к четырем типам столкнулось с большими трудностями. Попытки развить и закрепить типический взгляд на строение органического соединения путем усложнения типов и применения смешанных типов закончились тем, что нарушилась первоначальная простота и ясность типических формул. Появились новые факты, которые выявляли слабые стороны этой теории. Усложнение теории в данном случае выражало ее гибель. Как сказал в свое время Н. А. Меншуткин, если типов бесчисленное множество, стало быть, нет типов [c.177]

По мере изучения органических соединений все большее и большее число наблюдений не находило себе объяснения с точки зрения этой теории радикалов. Ей на смену пришла так называемая унитарная теория Жерара —Лорана (1840—1860). Молеку- [c.33]

Содержание остальных глав книги в меньшей степени определяется педагогическими соображениями. В главе 7 рассматриваются турбулентные пламена, что связано с их большим практическим значением. В главе 8 проводится краткий анализ классической задачи о воспламенении, использующий понятие о тепловых потерях. В главе 9 излагаются основы теории стабильного и нестабильного горения в ракетных двигателях твердого и жидкого топлива. В главе 10 приводится пример подробного теоретического анализа одной частной задачи горения (горения капли унитарного топлива), результаты сравниваются с экспериментом. Полученные в главах 3 и 10 результаты применяются в главе 2, где излагается теория горения распыленного топлива. Изложение ведется применительно к за- [c.36]

Попытки найти что-то общее в природе органических молекул заставили отказаться от безуспешных поисков неизменяемой части молекулы и перейти к наблюдениям за ее наиболее изменяемой частью, которую мы теперь называем функциональной группой. Эти наблюдения привели к новой унитарной теории типов Жерара, являвшейся развитием старой теории типов Лорана. В спиртах и кислотах Жерар увидел аналоги воды, в хлорпроизводных углеводородов — аналоги хлористого водорода, во вновь открытых Вюрцем аминах — аналоги аммиака. Таким образом были установлены типы Н2О, HG1, HgN, Hj. Введение в эти неорганические типические молекулы на место водорода органических остатков (прежних радикалов) с их гомологическим и изологическим разнообразием и создавало разнообразие органических соединений, которые стали располагать в следующие ряды [c.15]

В работе [104] соответствие устана вливает ся следующим образом. Классическая механика формулируется как теория унитарных цреобразований в векторном про странстве А, состоящем из всех комплеконозначных функций, бесконечно дифференцируемых в i 2n R2n — =РьPn, 9nl—ooфазовое пространство исследуемой системы). Квантовая механика рассмат- [c.14]

В 1869 г. шведский химик Бломстранд написал книгу ", в которой показал, что воззрения химиков 60-х годов н столько отрицают взгляды Берцелиуса, сколько их подтверждают. Бломстранд >ч азывал на необходимость цри изучении химических явлений исследовать не только строение и свойства вещества, но и те силы, которые приводят к об(разоваш1Ю этого вещества. Бломстранд справедливо отмечал, что новые теории (унитарная теория, теория типов) оставляют в стороне этот вопрос, тогда как электрохимическая теория Берцелиуса отводила большое место изучению и объясяению сил химического сродства. Электрохимическая теория,— писал Н. А. Меншуткин в 1888 г.,— представляет важнейшую теорию в истории химии. В связи с атомической теорией можно при помощи ее дать объяснения не только количественным отношениям веществ цри соединении, но также указать и силу, кото рая вызывает химическое взаимодействие и сдерживает раз соединившиеся вещества [c.83]

Унитарная теория была органЕ1чески связа1на с такими выдающимися результатами работ Жерара, как а) предсказание и затем открытие. многих новых органических соединений б) открытие гомологии в качестве общей закономерности, связывающей состав, структуру и свойства органических соединений в) создание классификации органических соединений г) создание системы эквивалентов и отграничение понятий атома, молекулы и эквивалента. С унитарной теорией тесно связан такл<е призыв Жерара осмотрительнее относиться к так называемым рациональным формулам, раскрыварощим структуру соединений, не абсолютизировать их. Ж.ерар считал, что эти формулы - лишь относительно истинные выражения. которые резюмируют более или менее полно некоторое число превращений. Он активно выступал за то, чтобы одно химическое соединение могло характеризоваться посредством нескольких рациональных формул (т. е. развернутых формульных схем), каждая из которых полнее передавала бы особенности химических функций молекулы. Это можно рассматривать как пролог к теории резонанса Л, Полинга. [c.80]

В общенаучном отношении высшим достижением этой теории является за1кладка фундамента системных исследоватий. Именно вследствие этого унитарные идеи Жерара не прошли мимо внимания К. Маркса п Ф. Энгельса, которые, сославшись на Жерара, использовали системный подход, чтобы показать существенные различия между суммой индивидуальных сил и теми же самыми силами, скооперированными в единую целостность . [c.81]

Теперь нам хорошо известно, что его взгляды были и обосновян-ными и прогрессивным и. Но тем не м( иее, объективно, они оставляли в стороне проблему наглядного моделирования пространственного сорасположения атомов п атомных групп в молекулах. Между тем проблема эта была в то время, в 1850-х годах, весьма актуальной, так как без ее решения планомерный синтез новых органических веществ был невозможен. Решение же ее было подготовлено всем ХОДОМ развития первых структурных представлений I) теория сложных радикалов указала иа возможности как разделения готовой молекулы на отдельные ее фрагменты, способные оставаться неизменными в ходе реакций, так и на их синтез 2) унитарная теория подвела фундамент под атом но-молекулярное учение, указав на молекулу как наименьшую истниу химпческого соединения [c.82]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

Но в отличие от других случаев, т. е. в отличие от переходов от дуализма к унитарному учению, от унитарного учения к формульному схематизму и, наконец, от последнего к теории химического строения, данный переход ие сопровождался конфликтом между предшествующей теорией и новой. Стереохимия не является каким бы то ни было отрицанием бутлеровской теории. Стереохимия как новая теория не за1меняет и не сменяет теорию химического строения, а лишь дополняет ее. Синтез представлений о химическом строении и стереохимических идей происходил начиная с 1874 г. внутри каждого из них без каких-либо претензий включения старой теории в новую. И обтзясняется это тем, что новая теория в качестве объекта исследования затрагивала лишь незначительную часть органических соединении, тогда как объектом теории химического строения являлись все эти соединения. [c.89]

Дальнейшее развитие теории типов связано с именем Ш. Жерара. Он рассматривал органическое соединение как нечто целое, не состоящее из двух частей, но ввел одновременно понятие об остатках — атомных группах, соединяющихся друг с другом при реакциях обмена (эти реакции составляют большинство превращений, происходящих в химии). Эти остатки, по существу те же радикалы под новым названием, стали писать в типических формулах. Это не должно было обозначать, что соединения действительно построены из подобных остатков Ш. Жерар и его последователи стремились таким образом выразить лишь превращения seiu me, их реакции. В основу унитарной теории Жерара положено представление об определенных типах органических соединений, каждое из которых производится как бы от определенного родоначального неорганического вещества. Теорию эту чаще называют теорией типов. Раньше всего были развиты представления о типах водорода и хлороводорода. К типу водорода относили углеводороды — гомологи метана, а также альдегиды и кетоны. Формулы этих соединений изображались так [c.10]

Работа по систематизации и классификации органических со-едипепий привела Ш. Жерара к унитарной системе и к теории химических типов. [c.166]

Шарль Жерар ( h, Gerhardt), французский химик (1816—1856). Родился и работал в Страсбурге. Совместно с А. Лораном (1807—1853) является создателем унитарного учения, теории типов п оригинальной систематики органических соединений. Из его экспериментальных работ отметим получение смешанных ангидридов кислот, получение замещенных амидов (форманилид, ацетанилид, бензанилид и др.) и сульфонамидов. [c.33]

В 40-х гг. 19 в. была создана т. н. унитарная система (О. Лоран, Ш. Жерар, Дюма), в основу к-рой, в противоположность дуалистич. системе, легло представление о молекуле как едином целом, образованном иэ атомов хим. элементов. Вместе с законом Авогадро эта система позволила разграничить понятия атом, молекула, эквивалент. Она окончательно утвердилась в X. после упомянутого выше конгресса в Карлсруэ и составила основу атомно-мол. учения. В 1853 Жерар изложил в законченном виде теорию типов, согласно к-рой все в-ва построены подобно немногим неорг. соед., или типам, и м. б. произведены от последних путем замещения атомов водорода атомами др. элементов илп радикалами. Осн. типами в-в Жерар предложил считать водород, воду, хлористый водород и аммиак в 1857 А. Кекуле добавил к ним метан. В 1852 Э. Франкланд ввел представ- [c.652]

Органическая химия (1990) -- [ c.23 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.18 , c.36 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.18 , c.21 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.18 , c.19 ]

Сочинения Научно-популярные, исторические, критико-библиографические и другие работы по химии Том 3 (1958) -- [ c.80 , c.191 , c.193 , c.207 , c.219 , c.222 , c.239 , c.251 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.18 , c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология