Этанол энергия ионизации

Затем образец растворяли в этаноле, раствор с концентрацией 2,2 10 3 моль/л исследовали методом масс-спектрометрии высокого разрешения. Полученный раствор помещали в ампулу масс-спектрометра МХ-1310, энергия ионизации электронов составляла 70 еУ, температура испарителя 150°С. [c.311]

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

При интерпретации наблюдаемого ускорения процесса в ряду вода — метанол — этанол необходимо учитывать следующее 1) изменение строения двойного электрического слоя (изменение т. н. з. и емкости двойного слоя) 2) изменение энергии адсорбции атомарного водорода в результате конкуренции с различными молекулами растворителя, обладающими неодинаковой энергией связи с поверхностью электрода 3) изменение константы скорости реакции в результате влияния растворителя на высоту стандартного барьера стадии разряда — ионизации (при Си = oi ii, см. рис. 125). [c.290]

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Поскольку для регистрации распада необходимо, чтобы образовавшийся ион дошел дб электрода — а это требует некоторого времени,— то ионы, образующиеся за такой промежуток времени из-за следующих распадов, не регистрируются. Интервал времени, необходимый для регистрации события ионизации, носит название мертвого времени счетчика и обычно составляет 100—200 мкс. В пропорциональных счетчиках этот параметр не очень существен, однако для счетчиков Гейгера он играет большую роль, поскольку именно это время определяет полную ионизацию газа — достижение максимального тока. Слабая зависимость от мертвого времени для пропорциональных счетчиков — их основное преимущество при большой скорости счета. При попадании на электрод ионы нейтрализуются, однако некоторые из них минуют электрод и образуют собственную лавину поэтому в счетчике Гейгера может образоваться непрерывный разряд. Для предотвращения такой возможности в трубку добавляют тушитель — газ, уменьшающий энергию ионов. Обычно в качестве тушителей используют этанол, галогены и этилформиат. [c.193]

Простые эфиры имеют меньший дипольный момент (ц =-410 - . . . 4,3-10" Кл-м илн 1,2—1,3 О), чем алканолы, но обладают более сильными электронодонорнымн свойствами, о чем свидетельствуют значения энергии ионизации (для этанола ЭИ-- 10,6 эВ, а для диэтилового эфира ЭИ--9,6эВ). Увеличение электронодонорных свойств объяс-с 1 ° няется электронодонорным действием двух ал- [c.329]

Поскольку реакция при -механизме лимитируется диссоциацией RX на ионы, то чем ниже энергия диссоциации, тем быстрее реакция. Поэтому реакционную способность RX определяет степень стабилизации образующегося иона R" ". Так как алкильные заместители повышают электронную плотность на атоме углерода, с которым они связаны, то активность RX возрастает в ряду СНз < ерв < Remop < трет- НаПрИМер, рсаКЦИЯ RBr с Н2О в этаноле, содержащем 20% воды, при 328 К протекает с константой скорости к = 2,4 10 с для R = (СНз)2СН и 1 = 1,0- 10 2 с 1 для R = (СНз)зС. Облегчают ионизацию RX винильная группа и ароматический заместитель в а-положении к атакуемому атому С [c.288]

Здесь kQ per-Bu — константа скорости реакции первого порядка сольволиза грег-бутилхлорида при 25 °С в стандартном растворителе— водном этаноле (80% этанола по объему Y=0) дгрег-Bu i константа скорости той же реакции в изучаемом растворителе. Внимание авторов привлекала именно эта реакция, поскольку считается, что она протекает только по механизму SnI, причем ее скорость определяет стадия ионизации связи С—С1. Выбрав стандартную реакцию и стандартный растворитель, можно записать соответствующую зависимость в форме уже известной нам линейной зависимости между энергиями Гиббса [c.504]

Линейные зависимости свободных энергий могут существовать и для реакций, определенно отличающихся р по своей природе, если сильно ограничить пределы структурных изменений в К. Ф На рис. 11.3 показана зависимость величин lg г для реакции щелочного гидролиза этиловых эфиров в 87,8% -ном водном этаноле [7] от величин giKlKa) для ионизации соответствующих кислот в воде Ко — константа кислотности бензойной кислоты). Для эфиров м- и л-за-мещенных бензойных кислот существует превосходная линейная корреляция, хотя ее стандартное отклонение, Д равное 0,Ь, соответствует 26%-ной погрешности к и зна- а чительно превышает вероятную ошибку эксперимента. ч С Другой стороны, иры о-замещенных бензойных о кислот гидролизуются на два порядка медленнее, а али- и фатические эфиры — на один-два порядка быстрее того, н что можно было ожидать на основании этой корреляции. Д Различий в природе сравниваемых реакций здесь больше, ч [c.454]

Идентификацию преобладающих пигментов проводили методами оптической спектроскопии в видимой области, масс-спектро-метрип низкого разрешения и сохроматографией со стандартными образцами пигментов. Спектры поглощения каротиноидов были получены на спектрофотометре Spe ord UV-VIS (ГДР) в гексане, бензоле, хлороформе и этаноле (кювета с толщиной слоя 1 см, условия съемки обычные). Масс-спектры каротиноидов были сняты на масс-спектрометре МХ-1310 с использованием системы прямого ввода образца с ионизацией электронным ударом. Температура ионизационной камеры 250 °С, температура камеры испарения образца 190—200 °С, энергия ионизирующих электронов 60 и 20 эВ. [c.134]

Так как ионы в водных растворах гидратированы, то следует считать, что образующиеся ионы № и X быстро сольватируются молекулами воды. Поскольку ионизация метилгалогенидов — это процесс, требующий больших затрат энергии, то представленная выше схема (т. е. диссоциация на свободные ионы с последующей быстрой сольватацией) маловероятна. Более правдоподобна модель, согласно которой критический комплекс в переходном состоянии — это система, состоящая из сильно полярной молекулы растворенного вещества, тесно связанной с окружающими ее (m -f ге -f- 1) молекулами воды. Эта система затем случайным образом распадается на органический продукт реакции СН3ОН и сольватированные ионы [Н, тНаО]" " и [X, reHjO] . К этой гипотезе мы еще вернемся при рассмотрении гидролиза. Для некоторых органических субстратов реакция осуществляется по мономолекулярному механизму. Именно так происходит, например, гидролиз бензгидрилхлорида [65] и третичного хлористого бутила [27] в водном этаноле и водном ацетоне, когда скорость не зависит от концентрации ионов ОН и O-. [c.254]

Энергия этого процесса > складывается, таким образом, из энергий следующих стадий диссоциация связи С—ОН этанола, образование двух атомов водорода при диссоциации связей С—Н этильных радикалов (при этом образуются винильный радикал и два атома водорода), присоединение одного атома Н к ОН, ионизация другого атома Н и присоединение иона Н+ к молекуле Н2О. Все термохимические величины, кроме сродства молекулы воды к протону, известны. Поэтому, измерив потенциал появления и приняв, что продукты не несут избыточной энергии, можно рассчитать сродство к протону молекул воды. Процесс с образованием Н3О+ может идти и иным путем, отличным от схемы (27), например сопровождаться дальнейшей фрагментацией радикала С2Н3 или приводить к продуктам с ненулевой избыточной энергией. Поэтому целесообразно определить потенциал появления Н3О+ из опытов со многими соединениями, а затем отобрать такие значения сродства к протону, которые согласуются между собой. На практике количество соединений, пригодных для этой цели, ограничено имеющимися термохимическими данными. [c.61]

При энергии падающих электронов < 1 кэВ уже необходимо учитывать различие в сечениях взаимодействия для различных электронных уровней молекул среды, т. е. необходимо знать сечения. Последние связаны с силой осциллятора Набор сил осциллятора во всем интервале электромагнитных волн от инфракрасной до рентгеновской области включительно представляет оптический спектр поглощения dfldE = f(E) (дискретная область и континуум). На рис. 1.3 в качестве примера приведен оптический спектр поглощения этанола (/). Согласно. Бете, вероятность данного электронного перехода пропорциональна fi/Ei (где Ei — энергия соответствующего электронного перехода), поэтому может быть введено понятие спектра возбуждения (ионизации) RyJE)dfldE = f(E) (где Ry — постоянная Ридберга, рис. 1.3, кривая 2). Как видно, спектр возбуждения подобен оптическому спектру, но в области повышенных энергий вероятность возбуждения снижается быстрее, чем вероятность поглощения электромагнитных волн. В то же время в любой области энергии интенсивность спектра возбуждения имеет значимую величину, хотя вероятность взаимодействия атакующего электрона, с внутренними электронами на несколько порядков ниже вероятности взаимодействия с внешними. Для спектра возбуждения, как и спектра поглощения, характерно то, что интеграл сконцентрирован в области сравнительно-больших значений Е. Спектр возбуждения позволяет оценить среднюю энергию A ", теряемую атакующим электроном в одном скользящем соударении. Для этанола без учета вклада /С-электронов углерода и кислорода значение А равно 24 эВ. Если учесть, что средний потенциал ионизации этанола без /С-электронов равен 17 эВ, получаем средняя кинетическая [c.22]

Следует отметить очень важный случай передачи заряда, когда в процессе ионизации молекула получает дополнительную энергию возбуждения, вследствие чего она распадается, причем этот распад может идти по нескольким каналам. Этот вид передачи заряда получил название косвенной ионизации [36]. Процесс передачи заряда с одновременным распадом образующихся ионов встречается очень часто в газовой фазе. Примеры косвенной ионизации приведены в табл. 2.3. Появле-ние осколочных ионов в масс-спектре естественно, так как одновременно с ионизацией происходит и возбуждение иона, генерированного- в масс-спектрометре. Однако и при передаче заряда возникают осколочные ионы, причем их образование может быть и главным направлением процесса передачи. Квантово-химические расчеты реакции иона Н2О+ с метанолом и этанолом показали [5], что электрон переходит на ион воды не с первой электронной орбитали спирта (Л = 10,84 и [c.62]