Энтальпия водных растворов

Стандартная энтальпия образования иона в растворе. Стандартной энтальпией образования иона в водном растворе называют изменение этого свойства в процессах типа [c.448]

Например, энтальпия образования иона была определена по тепловому эффекту растворения металлического магния в водном растворе хлористой кислоты при 25°С и теплоте разведения участников реакции. После внесения поправок на разбавление был получен тепловой эффект процесса в стандартном растворе [c.448]

Как вычислить энтальпии образования ионов Н+ и ОН- в водном растворе [c.69]

Таблица В.12. Энтальпия и энтропия протолиза галогеноводородов в водных растворах

Энтальпии образования ионов в водном растворе вычисляются исходя из условно принятой за нуль теплоты образования протона в растворе. Однако, учитывая, что все-таки величина стандартной энтальпии образования протона отличается от нуля, уравнение (161.1) можно переписать [c.452]

Приведенная здесь таблица содержит данные о стандартных энтальпиях (АЯ") и свободных энергиях (AG°) образования соединений из элементов в их стандартных состояниях, выраженные в килоджоулях на моль, а также термодинамические (вычисленные из третьего закона), или абсолютные, энтропии (S") соединений в джоулях на кельвин на моль все эти данные относятся к температуре 298 К. Фазовое состояние соединения указывается следующим образом (г.)-газ, (ж.)-жидкость, (тв.)-твердое вещество, (водн.) - водный раствор в некоторых случаях указывается также кристаллическая форма твердого вещества. Соединения расположены в таблице по номерам групп главного элемента, при установлении которого металлам отдается предпочтение перед неметаллами, а О и Н рассматриваются как наименее важные элементы. [c.448]

Окислительно-восстановительные реакции весьма типичны для кислородных соединений азота и фосфора. Для определения направления протекания окислительно-восстановительных реакций можно использовать значения стандартных электродных потенциалов или свободной энтальпии АО. Наглядное представление о положении равновесия или о направлении хода реакций (без учета кинетических факторов) можно получить из диаграммы окислительных состояний элемента в водном растворе. Для ее построения необходимо найти степень окисления элемента в простом соединении или ионе (если атомы элемента связаны только с атомами кислорода или водорода), которая численно равна формальному заряду на атоме элемента, если принять для атома кислорода заряд —2, а для атома водоро- [c.540]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

Большое число работ убедительно демонстрирует отличие свойств жидкости, находящейся вблизи поверхности, от свойств в ее объеме [14, 36, 87, 114, 466—475]. Так, обнаружена аномалия диэлектрических свойств [469, 470], эффект ск ачкообразно-го изменения электропроводности [470], изменение вязкости в зависимости от расстояния до твердой- стенки [114, 471, 472], появление предельного напряжения сдвига жидкости при приближении к поверхности твердого тела [14, 473, 474]. Для набухающего в водных растворах 1 а-замещенного монтмориллонита обнаружена оптическая анизотропия тонких прослоек воды [36] найдено изменение теплоемкости смачивающих пленок нитробензола на силикатных поверхностях [475]. Установлено отличие ГС от объемной жидкости по растворяющей способности, температуре замерзания, теплопроводности, энтальпии. В. Дрост-Хансеном опубликованы обзоры большого числа работ, содержащие как прямые, так и косвенные свидетельства структурных изменений в граничных слоях [476—478]. В качестве косвенных доказательств автор приводит, в первую очередь, существование изломов на кривых температурной зависимости ряда свойств поверхностных слоев. Эти температуры отвечают, согласно Дрост-Хансену, разной перестройке структуры ГС. Широко известны также работы Г. Пешеля [479] по исследованию ГС жидкостей (и, прежде всего, воды) у поверхности кварца в присутствии ряда электролитов. [c.170]

Еще одним примером применения рассматриваемого метода к двухкомпонентным системам может служить график для расчета энтальпии водных растворов серной кислоты в зависимости от концентрации и температуры [168]. [c.248]

Ниже приведены энтальпии диссоциации нескольких электролитов в водных растворах [c.69]

Энтальпии образования веществ, включая растворы, обычно относят к 25" С (298,15 К), в связи с чем эту температуру иногда называют стандартной. Энтальпию образования растворов при 298,15 К обозначают А Н (298,15), указывая рядом С символом состав раствора, так как энтальпия образования раствора данного вещества зависит от его концентрации и присутствия в растворе других веществ. Так, например, энтальпия образования 16,9%-го водного раствора аммиака [c.376]

Энтальпия (теплота) гидратации ионов оценивается количеством теплоты, которая выделяется при переходе 1 моль ионов из вакуума в водный раствор. [c.123]

Энтальпия гидратации ионов лития существенно больше, чем ионов калия, и перекрывает различия в энтальпии атомизации и ионизации (рис. 93). Поэтому литий обладает в водном растворе большей восстановительной способностью, чем калий. [c.173]

Таким образом получаем стандартную энтальпию образования иона Mg " в водном растворе при 25°С [c.448]

Для водных растворов изменение энтальпии в процессе гидратации (энтальпия гидратации )A // может быть вычислено по уравнению [c.452]

Теплотой образования иона в водном растворе называется изменение энтальпии в реакции образования 1 г-экв ионов нз простых веществ, например [c.81]

Во всех реакциях нейтрализации сильных кислот и оснований в водных растворах стандартное изменение энтальпии АН°= = —57,4 кДж/моль. Это также является доказательством того, что независимо от выбранной пары кислота — основание в растворе идет всегда одна и та же реакция. [c.383]

Предположение о существовании в водных растворах гидратов высказано и обосновано Д. И. Менделеевым, который считал, что растворение — не только физический, но и химический процесс, что вещества, растворяющиеся в воде, образуют с ней соединения. Об этом свидетельствует прежде всего изучение энтальпий растворения. Подтверждением химизма процесса растворения является и тот факт, что многие вещества выделяются из водных растворов в виде кристаллов, содержащих так называемую кристаллизационную воду, причем на каждую молекулу растворенного вещества приходится определенное число молекул воды. [c.220]

Константа диссоциации слабой кислоты в водном растворе сложным образом зависит от температуры. Часто в интервале О—60°С наблюдается максимум (у уксусной и муравьиной кислот при 25 °С, у пропионовой кислоты при 20 С, у масляной при 10 °С. Предложено несколько объяснений появления максимума. Одно из них основано на изменении знака энтальпии растворения. Это вызвано противоположным характером температурных зависимостей двух одновременно протекающих процессов электролитической диссоциации молекул и гидратации образующихся ионов. (Каково влияние этих процессов на константу диссоциации кислоты ). [c.197]

В табл. 2.2 приведены энтальпии образования растворенных веществ в водных растворах при 25 °С. [c.48]

Вычислите энтальпию образования водного раствора азотистой кислоты, воспользовавшись энтальпиями (298 К) следующих реакций [c.86]

И, предполагая, что энтальпия образования иона водорода Н в водном растворе [c.89]

Так, например, энтальпия образования стандартного водного раствора СаС1г при 25 С будет равна [c.447]

Продумайте, как поставить исследование, чтобы получить сравнительные данные об энтальпиях и энтропиях катионов в водных растворах. [c.340]

Пример 16. Рассчитать изменение энтальпии ДЯ и количество теплоты д, выделяющееся в гальваническом элементе при обратимом протекании в водном растворе реакции [c.271]

Сделайте вывод о реальности существования ионов О и О . Как по-другому называют величины АЯ° этих реакций Рассчитайте стандартную энтальпию образования газообразного иона О. Почему ион не может существовать в водном растворе [c.225]

Для радиоактивного галогена — астата наиболее долгоживущий изотоп At имеет период полураспада 8,1 ч. Все галогены (Гг) в свободном виде — типичные неметаллы, причем неметаллические свойства становятся менее ярко выраженными при переходе от фтора к астату. Так, в водном растворе энтальпия реакций Га + 2е- = 2Г- Д// [c.219]

Табличные величины энтальпий водных растворов электролитов в интервале концентраций О—100% электролита, величины энтальпий сосуществующих твердых и жидких фаз, а также соответствующие диаграммы энтальпия—концентрация для ши роког диапазона температур являются крайне необходимыми при проведении термодинамических расчетов в промышленной практике обезвоживания и разбавления растворов, кристаллизации солей методами упаривания и охлаждения, плавке солей и их гранулировании. [c.35]

При Iопределении энтальпии водных растворов с олей натрия, магния и т. д., соответствующих морской воде, сделано допущение о полной ионизации солей, что имеет место в бесконе чно разбавленных растворах. Поскольку в настоящем Справочнике рассматриваются разбавленные растворы солей, то это допущение не вносит существенных погрешностей. [c.264]

А// ,(298), АЯ2(298) — стандэртные энтальпии воды и твердого вещества соответственно ,1., С т — удельные теплоемкости воды и кристаллизуемого вещества (имеется в виду, что кристаллизация происходит в водном растворе некоторого вещества). [c.29]

Выполнение работы. Готовят водные 0,20 М растворы КОН и КН2РО4. В калориметрический сосуд (см. рис. 15) наливают 100 мл 0.20 М раствора КН2РО4. В начале главного периода опыта в калориметрический сосуд вводят 100 мл 0,20 М раствора КОН и измеряют количество выделившейся теплоты. Затем определяют тепловое значение калориметрической системы и рассчитывают энтальпию процесса нейтрализации в водном растворе. [c.183]

Согласно теории сольватации, вокруг частицы растворенного вещества расположены две сольватные оболочки первичная и вторичная. В первичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, совершающие движение в растворе вместе с частичкой вещества. Число молекул растворителя в первичной сольватной оболочке называют координационным числом сольватации. Значение его зависит от природы растворенного вещества и растворителя. Во вторую сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся от частицы растворенного вещества на большом расстоянии. Сольватация сильно проявляется в водных растворах электролитов за счет взаимодействия ионов с полярными молекулами воды (гидратация). Термодинамическая устойчивость сольватов определяется величиной энергии Гиббса (ЛОсол)- Так как А О соя = АН СП.-,—ТА.8 СОЛ, то чем меньше АСсо.ч, тем устойчивее комплекс. Основной вклад в величину ДСсол вносит энтальпия сольватации АНсол, которую находят из соотношения [c.137]

Для оценки изменения энтальпии будем рассматривать образование гидрофобных областей неполярными частями дифильных молекул как перенос углеводородов, находящихся в растворенном состоянии, из воды в углеводородную среду. Расчеты, проведенные для водных растворов алифатических соединений, показывают, что перенос групп СНз из неполярной среды в водную сопровождается уменьшением энтальпии ДЯ , равным 2,5 кДж/моль, а перенос групп СНз уменьшением ДЯ на 0,8 кДж/моль. Исходя нз того, что Д//>0, можно сделать вывод об увеличении энтропии при переходе углеводородных цепей из водного окружения в углеводородное. Это означает, что углеводородные части дифильных молекул оказывают упорядочивающее действие на ближайшую к ним часть водной среды. Предложено несколько механизмов упорядочения структуры воды. В частности, по теории Немети и Шераги, основанной на существовании в чистой воде полимолекулярных комплексов, вблизи углеводородной цепи повышается число водородных связей. [c.174]

На основании уравнения (7-19) можно заключить, что комплексо- образованию благоприятствуют отрицательные изменения энтальпии и положительные изменения энтропии, но имеется много примеров, где предпочтительной является только одна из этих величин. Найдено, что относительный вклад каждого из этих фак-горов зависит как от лигандов, так и от того, каков центральный ион металла. Из ступенчатых констант образования можно определить ступенчатые изменения энтальпии. В водных растворах для ассоциации с ионными лигандами эти величины лежат обычно в пределах от +5 до —5 ккал моль, а для нейтральных моноден-гатных лигандов — в пределах от О до —5 ккал моль, но эти ве-. личины для полидентатных лигандов могут достигать и —22 ккал моль. На общую теплоту образования комплекса оказывают заметное влияние различные свойства как лиганда, так п иона металла. Рассмотрим кратко эти свойства. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология