Комплексы подвижное равновесие

Если в растворе присутствуют находящиеся в подвижном равновесии разные виды многоядерных комплексов окисленной формы, [c.65]

Уравнение (91) идентично той форме, которую принимает уравнение Михаэлиса — Ментен при наличии подвижного равновесия фермента и субстрата с комплексом фермент — субстрат. Общая форма этого уравнения эквивалентна [c.181]

Было высказано предположение, что концентрация ионов Mg +, так же как и концентрация ионов Н+, остается в состоянии подвижного равновесия с сывороткой крови . Тем не менее, по-видимому, возможны ситуации, когда происходят по крайней мере временные изменения концентрации свободных ионов Mg + и свободных ионов Н+б. При быстром катаболизме углеводов гликолиз может привести к закислению мышечных клеток, причем значение pH может падать от 7,3 до 6,3. Падение pH вызывает значительное снижение степени связывания Mg + с такими молекулами, как АТР, и временное увеличение концентрации ионов Mg +. Подобным образом высвобождение дифосфоглицерата из комплекса с гемоглобином при оксигенацни приводит к снижению концентрации свободного Mg +, так как последний связывается с дифосфоглицератом . Эти изменения концентрации свободного Mg + могут иметь большое значение в метаболической регуляции . [c.130]

Положение равновесия и подвижность системы зависят как от строения молекул, так и от внешних факторов—температуры, растворителя, роль которых будет показана далее на отдельных примерах подвижность системы зависит и от катализатора. Если катализатор образует с одним из компонентов системы прочный комплекс, то равновесие сдвинуто в сторону последнего. [c.505]

Корыта [54], исследовав полярографическим методом процесс выделения кадмия из цианистых растворов, также сделал заключение, что в зависимости от концентрации адденда на катоде могут разряжаться различные комплексы кадмия. В растворах, содержащих избыток цианистого калия, по его мнению, разряжаются непосредственно ионы С(1 (СК) или комплексы, находящиеся с ними в достаточно подвижном равновесии. Следовательно, его вывод противоречит утверждению Геришера [59] о том, что в данном случае скорость электродного процесса определяется скоростью химической реакции [c.15]

Все эти комплексы находятся в состоянии подвижного равновесия, т. е. алкильные радикалы непрерывно переходят из одного комплексного соединения в другое. [c.287]

Комплексы МХр,. .., МХ в рассматриваемом интервале потенциалов на электроде непосредственно не восстанавливаются. Предполагая, что между этими комплексами в растворе существуют подвижные равновесия, концентрацию электрохимически неактивной формы В выразим уравнением [c.164]

Комплексы МХр,. .., МХ , между которыми существуют подвижные равновесия, будем считать электрохимически неактивными, причем [c.169]

Если R представить в виде изопропилрадикала, то мо-ноалкилбензол будет представлять собой изопропилбензол, т. е. целевой продукт алкилирования бензола пропиленом. Комплекс взаимодействует не только с бензолом, но и со свободным полиалкилбензолом. Взаимодействие активного комплекса с полиалкилбензолами сопровождается деалкилированием, так как реакция алкилирования обратима. Между продуктами реакции, комплексом и сырьем имеет место подвижное равновесие. Наличие процесса деалкилирования полиалкилбензолов в присутствии хлористого алюминия дает возможность направлять избыток полиалкилбензола через сепаратор-абсорбер в реактор, тем самым увеличить выход целевого продукта, до минимума свести расход бензола и пропилена. [c.108]

Как и в предыдущем разделе, будем предполагать, что непосредственно на электроде восстанавливаются комплексы МХ с — О,. .., р — 1, между которыми в растворе существуют подвижные равновесия, а комплексы МХу с ]=р, п непосредственно на электроде не восстанавливаются, причем между ними также существуют подвижные равновесия. [c.176]

Если анионная форма деполяризатора может находиться в подвижном равновесии с незаряженной формой (или же с анионной формой, но несущей меньший отрицательный заряд), то, как уже отмечалось, предварительная химическая реакция, приводящая к снижению отрицательного заряда на частице деполяризатора, снимает (или снижает) эффект электростатического отталкивания и тем самым облегчает протекание электродного процесса. Поэтому при рассмотрении электровосстановления анионов необходимо считаться с возможностью протекания предшествующих химических реакций. Этими реакциями чаще всего являются реакции протонизации, о которых уже шла речь выше, а также реакции распада или образования комплексов (см., например, 120—122]). Особое значение реакции протонизации анионов имеют в средах с низкой протонодонорной активностью, например, в щелочных или небуферных водных растворах или в безводных органических растворителях — диметил-формамиде, ацетонитриле и др. Образовавшийся в результате переноса электрона на нейтральную молекулу анион-радикал требует для своего дальнейшего восстановления значительных катодных потенциалов, однако введение в раствор доноров протонов приводит к протонизации анион-радикала, в результате которой частица теряет отрицательный заряд, что, в свою очередь, значительно облегчает ее вступление в последующие электрохимические реакции (см., например, [123—128]). [c.44]

Метод электрофореза на бумаге. Изучение комплексообразования ионов металла электрофоретическим методом основано на исследовании зависимости подвижности ионов металла от pH раствора и концентрации комплексующего агента в растворе. Если в растворе протекают реакции образования ступенчатых одноядерных комплексных соединений, то в случае подвижного равновесия комплексообразования за время электрофореза не происходит разделения смеси на зоны отдельных компонентов. В случае образования одного комплекса по реакции [c.134]

Основной источник питания растений — обменный или поглощенный калий. Он расположен на поверхности тонко раздробленных минеральных и органических коллоидов (почвенный поглощающий комплекс), не вымывается водой, но обменивается на другие катионы и переходит в почвенный раствор. Водорастворимый калий находится в почвенном растворе, но в незначительном количестве. Между поглощенным и водорастворимым калием существует подвижное равновесие. По мере поглощения водорастворимого калия корнями растений почвенный раствор пополняется калием из почвенного поглощающего комплекса. [c.72]

Наряду с цианистым комплексом цинка в электролите образуется также цинкат натрия, количество которого определяется установившимся подвижным равновесием [c.24]

Не следует говорить о содержании свободного цианида в латунных электролитах в том смысле, как в медных, серебряных, золотых, кадмиевых и цианистых электролитах. Дело в том, что в латунных электролитах присутствуют не только цианистые и цинковые комплексы, но и щелочные, которые находятся между собой в подвижном равновесии [c.131]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ (дегидрогенизация), отщепление водорода от молекулы орг соединения Осуществляется в присут катализаторов или под действием акцепторов водорода Каталитич Д и обратная р-ция - гидрирование - связаны подвижным термодинамич равновесием Протеканию Д способствует повышение т-ры и понижение давления Осуществляют Д обычно при т-ре > 300 °С и давлении 0,1-5 МПа при необходимости применение более высоких давлений сочетают с соответствующим повышением т-ры Катализаторы Д -обычно многокомпонентные системы, содержащие переходные металлы, их оксиды или сульфиды При Д молекула реагирующего соед образует комплекс с катализатором, распадающийся затем на Н, и продукт Д, десорбируемые с поверхности катализатора [c.10]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Thio] спектрофотометрическим и ионообменным методами [50, 52, 568] установлено образование в системе комплексов с соотношением Re(V) Thio от 1 1 до 1 4, находяш ихся в подвижном равновесии [c.100]

Рассмотрим комплексные катионы, восстановленная форма которых (металл) образует амальгаму, т. е. восстановленная форма уже не связана в комплекс. Будем считать, что электродная реакция является обратимой, а количество реагента, связывающегося с комплексообразователем, в растворе так велико, что его концентрацию в объеме раствора и у поверхности электрода можно полагать одинаковой и постоянной. Кроме того, будем считать, что равновесие между катионом Ме +, лигандом X (лиганд X может и не иметь заряда) и комплексным катионом МеХр " " (или МеХр " ) устанавливается очень быстро, т. е. осуществляется подвижное равновесие. [c.132]

Сначала Мацуда и Аябе [176] рассмотрели случай, когда в растворе находится лишь один комплекс МеХ (с константой устойчивости /С), а комплекс MeX , с более низким координационным числом, непосредственно вступает в электрохимическую реакцию. В случае подвижного равновесия между комплексами выведенное авторами [176] конечное уравнение после некоторых преобразований можно представить в следующем виде [c.197]

Подобны кинетическим токам, ограниченным рекомбинацией восстанавливающихся кислот, и токи, наблюдаемые при необратимом восстановлении комплексов, которые находятся в подвижном равновесии со свободными-катионами, восстанавливающимися при более положительных потенциалах, чем сами комплексы. Кинетические токи такого типа были изучены Корытой [73] на примере восстановления некоторых двухвалентных катионов (например, и др.), образующих комплексы с нитрилтриук-сусной (НзХ) и этилендиаминтетрауксусной (Н4У) кислотами. Ток, соответствующий восстановлению свободных (некомплексных) катионов Ме +, увеличен по сравнению с чисто диффузионным током этих ионов в растворе на величину, определяемую скоростью диссоциации комплексных ионов на свободные ионы часто при более отрицательных потенциалах наблюдается вторая волна, отвечающая восстановлению комплексных частиц. [c.345]

При обсуждении металлических комплексов восьмичленных триенов необходимо рассматривать два изомерных циклооктатрпена, 1,3,5-триен 98 и 1,3,6-триен 99. Кроме того, установлено [88], что циклоокта-1,3,5-триен 98а находится в подвижном равновесии с валентным таутомером бицикло [4.2.0]окта-2,4-диеном 986. Так как все три изомерных формы имеют сопряженные диеновые структуры, можно ожидать образования я-металлических комплексов для каждой из них [c.198]

Реакция обмена между катионами раствора и почвенного поглощающего комплекса заканчивается установлением некоторого подвижного равновесия. Характер обменной реакции (установление равновесия) в сильной степени зависит от состава и концентрации раствора, его объема, природы обменивающихся катионов и свойств почвы. При изменении состава, количества и концентрации раствора в результате увлажнения или высушивания почвы, внесения удобрений, образования минеральных солей при разложении органического вещества микроорганизмами, выделения СО2 и других веществ корнями растений это равновесие смещается, и тогда одни катионы переходят из раствара в поглощенное состояние, а другие из поглощенного состояния — в почвенный раствор. Так, при заделке в почву растворимых солей (КС1, NH4 I, NaNOa и др.) концентрация почвенного раствора повышается, катионы соли вступают в обменную реакцию с катионами почвенного поглощающего комплекса, часть их поглощается почвой. При усвоении какого-либо катиона растениями концентрация его в растворе снижается, этот катион из поглощенного состояния переходит в раствор в обмен на ионы водорода или другие катионы, находящиеся в почвенном растворе. [c.118]

Для реакций разложения Н2О2, катализируемых комплексами кобальта, наиболее вероятен радикально-цепной механизм, при котором достигается подвижное равновесие между Со" и Со" . Разложение Н2О2 при рН=10—11 (катализируют координационно-ненасыщенные комплексы кобальта с 2-аминопиридином, о-фенантролином и а,а -дипиридилом. Образующиеся при од- [c.101]

Особенностью схемы (XXIII) является то, что она учитывает каталитическую активность не только простых частиц А (ионов металла), но и более сложных частиц АВ, АВг и т. д. (комплексов металла), находящихся между собой и с частицами А в достаточно подвижном равновесии как в объеме раствора, так и на поверхности электрода. При этом концентрацией более сложных частиц, чем АВ в объеме раствора часто можно пренебречь, однако роль их в параллельных каталитических реакциях может быть существенна, поскольку и у поверхности электрода между ними существует равновесие (см. схему XXIII). Важно подчеркнуть, что протекание большего или меньшего числа параллельных каталитических реакций хотя и зависит от концентрации соответствующих комплексов, но также определяется и кинетическим фактором. Последний в ряде случаев, благодаря параллельным реакциям комплексообразования с получением новых электроактивных частиц, приводит к заметному ускорению электродного процесса. На роль в электродном процессе электроактивных комплексов металлов с участием адсорбированного лиганда типа АВу(Вадс) указали также Ансон и Барклей [86]. [c.85]

Интересные наблюдения относительно изменения реакционной способности углеводородов при хлорировании в различных растворителях были сделаны Расселом [53, 54] главным образом на примере хлорирования 2, 3-диметилбутана. Опубликованные этим исследователем экспериментальные данные приводятся в табл. 13. Автор отмечает, что влияние растворителей, по всей вероятности, связано с различием в их способности сольватации сильно электрофильного атома хлора. При этом могут образовываться комплексы различной активности. Тщательное исследование кинетики хлорирования 2, 3-диметилбутана в среде различных растворителей позволило установить наличие подвижного равновесия между свободным и связанным в виде комплекса атомами хлора. [c.30]

В этих условиях в растворе присутствует практически только комплекс С(1(СН) . Предполагается, что этот комплекс непосредственно не вос-ста1гавливается в области потенциалов третьей волны, но некоторый комплекс С(1(СН)( 2) или сам элсктроактивен или жо находится в подвижном равновесии с каким-то еще менее сложным электроактивным комплексом и что скорость установления равновесия [c.188]

Возможно, что в данном случае происходит неиосредствонпоо восста-новленис d( N) или частицы, находящейся с ною в достаточно подвижном равновесии. При вычислении необходимо принять но внимание то, что при потенциалах четвертой волны протекают два параллельных процесса восстановление d (СН)2, управляемое скоростью постененной диссоциации d (СН)4 , и неносродствепное восстановление d( N) или комплекса, находящегося с последним н достаточно подвижном равнове- [c.189]

Сборка гликолитического метаболона на внутренней поверхности мембраны эритроцитов происходит на гексамерах (триме-рах димеров) белка полосы 3, имеющих ось симметрии третьего порядка, перпендикулярно к плоскости мембраны. Первым этапом сборки комплекса гликолитических ферментов является адсорбция б-фосфофруктокиназы (ей принадлежит ключевая роль) на олигомерах белка полосы 3 (Б. И. Курганов, А. Е. Любарев, 1988). Метаболой содержит тройной набор ферментов, его молекулярная масса составляет 4,510 Да (рис. 22). Метаболой является мобильной структурой и находится в подвижном равновесии со свободными ферментами, которое контролируется клеточными метаболитами (Б. И. Курганов и соавт., 1986). Микроком- [c.86]

В соответствии с этой схемой существует обратимое равновесие а- и я-комплексов, причем последний взаимодействует с молекулами алкилбензолов с последующим образованием диалкилбен-золоБ. Отсутствие изомеризационных превращений было объяснено тем, что мигрирующая группа в образующемся локализованном л-комплексе хотя и обладает определенной подвижностью, но частично сохраняющаяся связь с ароматическим ядром не позволяет ей претерпеть характерную для ионов карбе-ния перегруппировку. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология