Катализаторы крекинга активност

Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [1] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Г. К. Боресков [2, 3], а затем и другие исследователи [4] показали, что представления о существовании активных центров не являются универсальными. Так, различным образом приготовленная платина оказалась практически одинаково активна (считая на единицу поверхности) в реакциях окисления ЗОг в 80з и этилена в окись этилена. Силикагель разных способов приготовления и кристаллический кремнезем обладают одинаковой удельной активностью в реакции парофазного гидролиза хлорбензола. Из этих данных следует, что в ряде случаев каталитическое действие в равной мере присуще всем атомам поверхности катализатора. [c.10]

Декатионированные, а также различные ионообменные формы цеолитов типа Y с поливалентными металлами характеризуются более высокой, чем алюмосиликатные катализаторы крекинга, активностью в реакциях изомеризации ксилолов /21/. Экспериментальные данные показывают, что превращения ксилолов при применении цеолитов типа Y с поливалентными катионами включают стадию транс -алкилирования, в которой триметилбензолы образуются как промежуточные соединения /22/. [c.39]

Природа цеолитсодержащих катализаторов крекинга. Активные катализаторы получают из На-форм цеолитов путем замещения ионов натрия ионами аммония и многозарядных металлов и последующей термической обработки. Из данных, приведенных в табл. 3, следует, что активность не- [c.16]

В работах [1, 2] была предложена модель активного центра катализатора крекинга — активный комплекс. В каталитическом акте существенная роль отводилась адсорбированной молекуле воды, которая, с одной стороны, могла посредством передачи своего водорода воздействовать на адс р-бированный углеводород и, с другой — принимать водород от молекулы углеводорода, компенсируя утрату водорода в активном комплексе. Приведенная схема в принципе не содержит новых элементов по сравнению с известным донорно-акцепторным механизмом взаимодействия катализатора с молекулой углеводорода, осуществляемого посредством протона и отрицательно заряженной части катализатора [3]. Этот механизм требует обязательного участия двух функциональных групп активного центра — донора и акцептора водорода. До сих пор при описании подобных механизмов не ставились вопросы о соотношении силы донора и акцептора водорода, а также взаимозависимости донорных и акцепторных свойств активного центра и молекулы углеводорода. Более того, во многих работах строению и свойствам акцептора протонов (отрицательно заряженной части катализатора) придавалось весьма малое значение. [c.272]

Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [4] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Боресков с сотрудниками [5, 6 ], а затем и другие исследователи [7 ] показали, [c.12]

Катализаторы современных крупнотоннажных процессов ка — талитического крекинга, осуществляемых при высоких температурах (500 — 800 °С) в режиме интенсивного массо— и теплообмена в аппаратах с движущимся или псевдоожиженным слоем катализатора, должны обладать не только высокими активностью, селектив — ностью и термостабильностью, но и удовлетворять повышенным требованиям к ним по регенерационным, механическим и некоторым другим эксплуатационным свойствам. Промышленные катализаторы крекинга представляют собой в этой связи сложные многокомпонентные системы, состоящие из 1) матрицы (носителя), [c.109]

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н —переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности. [c.122]

Заметно улучшаются выходы и качество продуктов крекинга при использовании системы "лифт —реактор + форсированный псевдоожиженный слой" для цеолитсодержащих катализаторов "средней" активности типа Цеокар —2 (табл.8.5). [c.127]

Основной характеристикой катализатора является его каталитическая активность, т. е. способность катализатора ускорять реакции превращения исходного сырья в целевые продукты. При каталитическом крекинге нефтяных дестиллатов таким целевым продуктом является бензин, выходом которого и принято оценивать каталитическую активность катализатора. Для свежих синтетических катализаторов эта активность обычно находится в пре- [c.50]

Первый контур (фиг. 18) применяется на установках с циркуляцией относительно крупных (3—6 мм) частиц катализатора. Вертикальные реактор и регенератор располагаются рядом. Для работы установки требуются два подъемника один для перемещения регенерированного катализатора, второй для транспортировки из реактора в регенератор закоксованного катализатора. Как активный катализатор, так и отработанный вводятся в верхние части аппаратов, а выводятся снизу их. Сырье подается в верхнюю часть реактора и движется прямоточно с катализатором сверху вниз. Из нижней части реактора продукты крекинга поступают в ректификационную колонну. [c.58]

Установок, на которых крекируются непосредственно нефти и легкие мазуты, насчитывается немного. Процессы переработки высокосмолистых видов сырья над крекирующими катализаторами разработаны сравнительно недавно. Учитывая специфические особенности такого сырья, а именно, высокое коксовое число и повышенное содержание солей, крекинг мазутов й нефтей рекомендуют проводить над относительно недорогими природными катализаторами пониженной активности [3, 95]. [c.28]

Регенерация катализатора должна осуществляться простым путем и протекать достаточно легко и полно без спекания катализатора и снижения его активности и избирательности. Высокая регенерационная способность является необходимым и весьма важным свойством катализаторов крекинга. [c.36]

Крекинг-процесс предъявляет строгие требования к свойствам катализатора. Катализатор должен обеспечить не только требуемые выходы продуктов, но также и удовлетворительное качество их. Он должен противостоять действию высокой температуры при регенерации, а также обладать достаточной устойчивостью к истиранию как в процессе крекинга, так и при регенерации. Катализатор, кроме того, должен обладать определенным сочетанием химических и физических свойств. Эти требования ограничивают выбор материала, который может быть использован в качестве катализатора крекинга. Из большого числа исследованных катализаторов лишь немногие имеют требуемые свойства и, кроме того, недороги в производстве. С точки зрения сырья, используемого для приготовления катализаторов, последние делятся на два класса естественные и синтетические. В качестве естественных катализаторов могут быть использованы природные бентонитовые глины [11, 12] типа монтмориллонита и другие природные алюмосиликаты, такие как каолин и галлуазит. Синтетические катализаторы могут быть приготовлены из окиси кремния в комбинации с окисями алюминия, циркония или магния. Химия производства катализаторов обоих типов очень сложна и здесь обсуждаться не будет. Большинство катализаторов каталитического крекинга различаются по их активности и стабильности и при сравнимой активности обеспечивают лишь незначительные различия в распределении и качестве продуктов крекинга. В табл. И приводится сравнение действия катализаторов синтетического алюмосиликатного шарикового, двух типов природных глинистых и синтетического катализатора из окисей магния и кремния. [c.154]

На рис. 37 приведены кривые распределения пор по размерам в объеме гранул различной величины у алюмосиликатного шарикового катализатора крекинга с равновесной активностью. Кривые построены по данным измерений динамическим методом адсорбции паров бензола. [c.98]

Под регенерационной характеристикой обычно подразумевают способность катализаторов к быстрому восстановлению обратимо потерянной активности путем выжига с их поверхности коксовых отложений. Определение этого показателя качества представляет практический интерес только для катализаторов, работающих с весьма короткими циклами реакции и регенерации, в частности для катализаторов крекинга. Обычно для этой цели снимают кинетические кривые выгорания кокса в стандартных условиях регенерации. [c.141]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКТИВНОСТИ И СЕЛЕКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА [c.141]

Рис. 47. Схема установки для испытания активности гранулирован ных катализаторов крекинга по методу ВНИИ НП

Рис. 48. Схема установки для оценки активности гранулированных катализаторов крекинга по методу Кет-А

Рнс. 49. Схема установки для определения активности катализаторов крекинга по методу Джерси [c.152]

Рис. 53. Схема установки ля определения активности порошкообразных катализаторов крекинга по методу Келлог

МИКРОМЕТРЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА [c.159]

Ниже приводится описание двух методов определения активности катализаторов крекинга в микрореакторах [c.159]

Протоны могут присутствовать также на поверхности окисных катализаторов, например, алюмосиликатного катализатора крекинга. Активность такого катализатора сыия ается, если его кислотность нейтрализуется в результате адсорбции катализатором органических и неорганических оснований [17, 30, 37, 61, 62, 66]. Было высказано нредположоние, что активной частью катализатора является кислота (HAISIO4) [62]. [c.215]

Матрица катализаторов крекинга выполняет функции как носителя — поверхности, на которой затем диспергируют основной активный компонент — цеолит и вспомогательные добавки, так и слабого КИСЛ01Н0Г0 катализатора предварительного (первичного) крекирования высокомолекулярного исходного нефтяного сырья. В качестве материала матрицы современных катализаторов крекинга преимущественно применяют синтетический аморфный алюмоси — ликат с высокой удельной поверхностью и оптимальной норовой структурой, обеспечивающей доступ для крупных молекул креки — ру< мого сырья. [c.109]

Натриевая форма цеолитов каталитически малоактивна и наименее термостабильна. Оба эти показатели существенно улучшаются при увеличении силикатного модуля цеолитов, а также степени ионного обмена на двухвалентные и особенно на трехва — лентные металлы. Среди них более термостабильны цеолиты типа ReY, обладающие к тому же важным свойством — высокой катали — тической активностью. Благодаря этим достоинствам цеолиты серии ReY как активный компонент катализаторов крекинга получили исключительно широкое применеЕше в мировой нефтепереработке. [c.113]

Вспомогательные добавки улучшают или придают некото — рые специфические физико —химические и механические свойства пеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов (ЦСК) крекинга. ЦСК без вспомогательных добавок не могут полностью удовлетворять всему комплексу требований, предъявляемых к современным промышленным катализаторам крекинга. Так, матрица и активный компонент — цеолит, входящий в состав ЦСК, обладают только кислотной активностью, в то время как для организации интенсивной регенерации закоксованного катализатора требуется наличие металлических центров, катализирующих реакции окислительно-восстановительного типа. Современные и перспектив — гые процессы каталитического крекинга требуют улучшения и оптимизации дополнительно таких свойств ЦСК, как износостойкость, механическая прочность, текучесть, стойкость к отравляю — Б(ему воздействию металлов сырья и т.д., а также тех свойств, которые обеспечивают экологическую чистоту газовых выбросов в атмосферу. [c.114]

Индекс активности катализаторов крекинга определяется выходом бензина из с гандартного сырья на модельной установке. [c.124]

Весовой выход продуктов, отогнанных до 200° в специальной разгоночной аппаратуре от полученной при крекинге широкой фракции, рассчитанный в весовых процентах на исходное сырье, служит основной характеристикой активности катализатора (индекс активности). [c.167]

Активность катализатора (индекс активности) оценивается выходом бензина в объемных или весовых процентах на крекируемое сырье. Через испытуемый образец катализатора, помещенный в реактор специальной лабораторной установки, пропускают в течение строго фиксируемого периода времени пары дистиллятного, сгандартного для данного испытания сырья определенного состава. Крекинг проводится в точно контролируемых и определенных условиях. Каждый образец катализатора испытывается не менее трех раз. При этом должна быть удовлетворительная воспроиэ-водимосгь результатов. [c.24]

Здесь речь идет о крекинг-установках, на которых перерабатывается дистиллятное сырье и применяются катализаторы нормальной активности. Для переработки высокосмолистых видов сырья (иефтш и мазутов) рекомендуются катализаторы пониженной активности. [c.33]

В первый период распространения процесса каталитического крекинга из перечисленных типов катализаторов применялись только таблетированные и пылевидные. Замена на многих установках для переработки дистиллятного сырья естественного таблети-рованього катализатора более активным и прочным шариковым, а также внедрение микросферического синтетического катализатора являются важным шагом в развитии промышленного ката шти-ческого крекинга. [c.38]

Индекс активности свежих катализаторов крекинга неустойчив, поэтому их активные свойства предпочитают определять после стабилизации или частичной дезактивации катализатора в етавдарт ных условиях в присутствии водяного пара или без него. Повьппе-ние стабильности активных свойств катализатора представляет большой практический интерес, и в этом направлении проводятся исследования [44, 37 и др.. [c.42]

Подобно другим ранее рассмотренным факторам крекинга активность катализатора оказывает большое влияние на требуемый объел рабочей зоны реактора и глубину превращения сырья. С уве-личедием срмней активности циркулирующего (равновесного) катализатора нроцесс можно вести с более высокой объемной скоростью для Достижения одной и той же глубины крекинга сырья. [c.200]

Гудроны считаются неподходящим видом сырья для каталитического крекинга даже при использовании катализаторов низкой активности. Мазуты, содержащие умеренное количество асфальтово-смолистых веществ, являются сырьем установок гудрезид (см. стр. 243). [c.216]

Б а л л о д А. П., Манкаш Е. К., Орочко Д. И., Ф р о с т А. В О методах оценки активности катализаторов крекинга и способности сырья к расщеплению. Труды ВНИГИ, вып. IV, стр. 116, Гостоптехиздат, 1952. [c.296]

Изучение катализаторов крекинга показало, что чистые пористые силикаты не обладают каталитической активностью и кислотностью. Как известно, сравнительно чистые известняки и доломиты не обладают каталитической активностью и от них нельзя ожидать такой активности, как от кислых катализаторов. Выше было отмечено, что природные сланцы и песчаники по своему каталитическому воздействию на полимеризацию -значительно отличаются друг от друга, как и следовало оншдать на осно-иании больших различии irx состава. Ввиду того, что имеется большое [c.91]

Все промышленные катализаторы крекинга содерн< ат окиси кремния и алюминия. Были приготовлены гакже активные катализаторы, состоящие из окисей циркония и кремния и из окисей магния и кремния, но по различным причинам они не полумили промьпнлениого применения. Первоначально катализаторы приготовлялись исключительно из глин. Позднее стали применяться синтетические катализаторы, которые составляют сейчас основную массу используемых катализаторов (70%). Еще на первой стадии развития крекинг-процессов было найдено, что эффективность различных катализаторов может меняться в широких пределах. Были разработаны стандартные методы для эмпирического определения активности катализаторов. Такие методы не только дали вoзмoнiнo ть контролировать производство катализаторов, но также помогли разработке новых более совершенных катализаторов. Эти методы [1, 7, 15] основаны на определении активности катализатора в стандартных условиях, приближающихся к условиям работы промышленных установок. [c.152]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Рис. 37. Распределение пор по размерам в объеме гранул алюмосиликатного шарикового катализатора крекинга с равновесной активностью, рассчн-ташюо по изотермам адсорбции бензола.

Активность и селективность катализаторов крекинга оценивают преимущественно по выходу беизнна прн крекинге эталонного сырья в стандартном режиме. Иногда за меру активности прщщмают объемную скорость нода-чи сырья на катализатор, которая необходима, чтобы получить задаршую глубгту превращения (конверсии) в стандартных условиях, или же степень снижения содержания непредельных углеводородов в стандартном бензине при его обработке иа анализируемом катализато- [c.141]

Для оценки активности катализаторов крекинга за рубежом широко применяется метод Кет-А, разработанный лабораториями фирмы Гудри От метода ВНИИ НП, описанного выше, он отличается лишь режимом крекинга и способом оценки индекса активности. [c.149]

Первоначально активность порошкообразных катализаторов крекинга испытывают в кипящем слое по методу АзНИИ НП Однако из-за перечнслепных выше [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология