Кинетика с насыщением

Рис. 111.25. Кинетика насыщения рассола содой в процессе гидротранспорта содовой руды при различном объемном содержании руды в гидросмеси

Кинетика насыщения ниобия водородом была исследована в работах [112] и [113] (рис. 13.14). Содержание водорода в ниобии при повышении температуры опыта определялось непрерывным взве шиванием на микровесах. [c.430]

Рис.З. Кинетика насыщения сплава ВТ1-1 при разных теипературах и давлении 100 кгс/о .

Кинетика насыщения катодным водородом электролитических слоев никеля. [c.172]

Рис,2, Кинетика насыщения сплава BTI-I при разных температурах и давлении 100 кгс/см . [c.156]

Как пассивный, так и активный транспорт в общем виде подчиняется кинетике насыщения. Разница заключается лишь в том. [c.100]

Кинетика термических и фотохимических цепных реакций взаимодействия брома с насыщенными углеводородами (например, Вгг + НК -> НВг + + КВг) обычно описывается следующими уравнениями. [c.298]

Кинетика каталитического крекинга рассматривается в работе Уилера [130]. Повышение давления увеличивает выход кокса и степень насыщенности бензина это сопровождается понижением его октанового числа. [c.343]

В последнее время много внимания уделяется характеристике поверхности серебряных катализаторов и установлению соотношений между ней и кинетикой образования окиси этилена. Интересные результаты были получены при измерении скорости адсорбции кислорода. Было установлено, что время, необходимое для адсорбции лишь 20% от количества кислорода, которое адсорбируется при полном насыщении, очень мало (1 мин), тогда как адсорбция остальных 70% протекает значительно медленнее (8 мин, т. е. в 80 тыс. раз больше). / [c.165]

У1-2-2. Очень медленные реакции. Если реакция достаточно медленна, то вся жидкость становится и остается насыщенной непрореагировавшим газом (концентрация которого соответствует его парциальному давлению над жидкостью), и реакция растворенного в жидкости газа является истинно гомогенной. В таких условиях концентрация газа в жидкости отвечает его растворимости (с учетом влияния на нее других веществ, растворенных в жидкости, в соот ветствии с изложенным в главе I), и скорость дальнейшего погло щения газа равна скорости гомогенной реакции в жидкой фазе Скорость реакции г, отнесенная к единице объема жидкости, опре деляется скоростью поглощения газа, деленной на объем жидкости Этот метод, детально рассмотренный Диксоном применялся для исследования кинетики ряда реакций. [c.166]

Результаты многочисленных работ по статической усталости и по кинетике роста трещин часто обсуждаются в терминах коррозии под напряжением . Если под коррозией понимать растворение с переходом атомов твердой фазы в объем раствора, то такой процесс действительно иногда вносит существенный вклад в общую картину [297]. Однако чаще всего судьба атомов, образовавших связь, после ее гидролитического расщепления несущественна. В ряде случаев можно утверждать, что они остаются на месте, так как активная среда не образует жидкой фазы, а присутствует в виде адсорбционного слоя [268]. Однако даже если они переходят в раствор (может быть, с переотложением в другом месте, если раствор насыщенный), то мерой действия среды все равно может служить работа адсорбции, хемосорбции или топохимической реакции, т. е. термодинамика поверхностных взаимодействий. [c.97]

С одной стороны, в результате ряда экспериментальных исследований установлено наличие у поверхности латексных частиц, модифицированной адсорбционными слоями эмульгаторов,, гидратных прослоек, эффективная толщина которых имеет порядок 10 м и зависит от ряда факторов степени насыщения адсорбционных слоев, температуры, содержания электролитов в латексе и др. Однако эти данные сами по себе недостаточны для того, чтобы делать какие-либо выводы о влиянии особых свойств и структуры граничных прослоек водной среды на агрегативную устойчивость синтетических латексов. Как будет здесь показано, к представлению о существовании неэлектростатического фактора стабилизации — структурного отталкивания, обусловленного граничными гидратными прослойками, — приводят результаты исследований кинетики коагуляции латексов [c.189]

Возникновение новых фаз. Рассматривая кинетику гетерогенных процессов, мы до снх пор предполагали (хотя и не оговаривали этого), что между взаимодействующими фазами имеется поверхность раздела и что не происходит образования никакой новой фазы, В действительности так и бывает во многих практически встречающихся процессах, например при испарении жидкости или твердого вещества с поверхности, при кристаллизации растворенного вещества из насыщенного раствора на имеющихся уже кристаллах этого вещества, при конденсации пара на поверхности данной жидкости или твердого вещества. [c.489]

Аналогия с механизмом 5, 2 налагает определенные требования на пространственное расположение реакционных центров при 1,2-перегруппировках насыщенных углеводородов, причем кинетика и механизм перегруппировок цикланов оказываются тесно связанными конформационными особенностями молекул. Существует два типа влияний, оказываемых конформацией на направление и скорость реакций. Первое из них обусловлено доступностью реакционного центра (стерические факторы) и не нуждается в особых пояснениях. Более сложным является второе, связанное со специфическим пространственным расположением образующихся и разрушающихся связей (стерео-электронные требования) [34]. [c.163]

Наблюдаемая скорость характерна для реакции истинно второго порядка, что указывает на стехиометрию 1 1. Из-за плохой растворимости кинетика насыщения не измерялась ни / кат, ни Кт не были установлены удалось оценить лишь константы скорости второго порядка. Пространственная структура образующегося в результате продуктивного связывания тетраэдрического соединения свидетельствует о том, что между субстратом и стероидными кольцами возможно эффективное гидрофобное связывание. Достоинством этой системы является малая конформационная нодвих<ность как субстрата, так и катализатора. [c.314]

Приведенные уравнения, как указано выше, описывают кинетику насыщения только в условиях малоинтенсивного взаимодействия фаз. Аналитическое решение вопроса массопередачи в условиях пенного и струйного режимов пока невозможно, так как система математических уравнений, описывающая процесс в этих условиях, не поддается решению. Поэтому уравнения для интенсивных процессов Э. К. Сийрде [16, 17] были получены методом анализа размерностей. Он исходит из выражения для коэффициента насыщения в виде (326), откуда после соответствующих преобразований получается [c.182]

Значительное воздействие на скорость и нацравление присоединения водорода при каталитическом гидрировании непредельных углеводородов оказывает строение молекул гидрируемых соединений, природа катализаторов и растворителей [1—3]. В связи с тем, что каталитическая гидрогенизационная очистка изопрена от вредных примесей алкинов ведется в углеводородной среде [4], ранее, при изучении кинетики насыщения модельных смесей ал-кин, — алкадиен на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах, в качестве растворителя использовался гексан и этанол [5, 6]. Вместе с тем при постзшлении диенового продукта в реактор, после стадии отмывки от карбонильных соединений, возможно попадание и накопление остаточной влаги в реакционном слое катализатора. [c.5]

Один из таких подходов к проблеме флокулообразования, который применим как к периодической, так и к непрерывной культуре, был предложен Чараклисом [148], который из-за отсутствия данных о равновесном распределении флокул по их размерам предложил решать вопрос об общем росте и утилизации субстрата в бактериальных флокулах на основе предположений об одномерном переносе и последовательном поглощении субстрата на поверхности бактерий с помощью уравнений кинетики насыщения типа уравнения Моно. Более распространенным подходом к этой проблеме явилась модификация кинетического уравнения, используемого для вычисления диффузионного торможения, но при этом происходила подмена скорости реакции скоростью массопереноса. Используя прежний подход и обозначив концентрацию лимитирующего субстрата на поверхности бактериальной клетки как с можно выразить скорость потребления субстрата как [c.99]

Галофильные свойства механизма переноса Na+ у морских беспозвоночных. В контексте этой главы наибольший ннтерес для нас представляет зависимость системы активного переноса Na+ от концентрации Na+. Эта зависимость соответствует кинетике насыщения Михаэлиса — Ментен, что позволяет количественно оценить кажущееся сродство системы к ее главному неорганическому субстрату — Na+. Как выяснилось, кажущаяся величина Кш для Na+ в весьма отчетливой форме зависит от экологии данного вида. [c.146]

Концентрация растворенного кислорода фиксировалась электрохимическим анализатором марки ЭГ-152-003, позволяющим с помощью выносного датчика снимать показания в любой точке аэрационного резервуара. Объединение анализатора в блоке с самописцем КСПУ-004 позволило осуществить синхронную автоматическую запись кинетики насыщения жидкости кислородом в виде графика на движущейся диаграммной ленте. Параллельно с анализатором для большей точности данных и контроля показаний прибора концентрация растворенного кислорода определялась химическим анализом (методом Винклера). Для определения усредненных концентраций кислорода отбор проб производился через определенные интервалы времени одновременно в нескольких точках резервуара. Места отбора проб были выбраны в наиболее неблагоприятных для аэрации местах в углах резервуара (0,5 м от стенки) на глубине 0,3 м от поверхности, а также 0,3 и 1,1 м от дна. Датчик анализатора кислорода для сравнения показаний устанавливали рядом с местами отбора проб. Методы измерения расхода рабочей жидкости, расхода эжектируемого воздуха, потребляемой мощности и температуры, а также вычисления производных параметров подробно описаны в работе Карелина, Репина, Афанасьевой и Пономарева (1981). [c.102]

Б. Ф. Татарников, И. И. Орлов и П. А. Смыслов нашли, что омагниченная вода значительно лучше отмывает диметилформамид (ДМФ) от поливинилхлоридного волокна. Концентрация этого растворителя в волокне перед отмывкой составляла 69—75%, промывной жидкостью служил водный раствор ДМФ. Определялись кинетика насыщения промывной жидкости ДМФ и снижения концентрации ДМФ в волокне. Эти измерения, давшие совпадающие результаты, показали, что омагниченная вода ускоряет отмывку ДМФ на 40%. Установлено также, что смешение неомагниченной (обессоленной) воды с омагниченной примерно вдвое повышает эффективность промывного оборудования [28]. [c.73]

Перв1оначальная модель каталитического центра, предложенная Эмилем Фишером, трактовала взаимодействие субстрата и фермента по аналогии с системой ключ — замок . Эта модель, которую иногда называют моделью жесткой матрицы (рис. 8.5), не утратила своего значения для понимания некоторых свойств ферментов, например их способности к строго определенному связыванию двух или большего числа субстратов (рис. 8.6), или для объяснения кинетики насыщения субстратом. [c.79]

Некоторые ферменты и другие лигандсвязываю-щие белки, например гемоглобин (см. гл. 6 и 10), не подчиняются классической кинетике насыщения Михаэлиса— Ментен. График зависимости у от [8] носит в этом случае сигмоидный характер (рис. 8.17). Это обычно указывает на кооперативное связывание субстрата многими центрами связывание с одним центром влияет на связывание с другим, как это происходит с гемоглобином (гл. 6). [c.87]

Свойства белковых систем, катализирующих транспорт через сопрягающие мембраны, обычно сильно отличаются от свойств бислойных участков как в присутствии, так и в отсутствие ионофоров. Транспортные белки обладают многими свойствами, присущими ферментам они проявляют стереоспецифичность, часто их можно специфически ингибировать, они генетически детерминированы. Последнее обстоятельство делает невозможной ту степень обобщения, которая применима к транспорту через бислой. Например, если РССР (рис. 2.5) индуцирует протонную проводимость в митохондриях, то можно смело полагать, что его эффект будет тем же в случае хлоропластов, бактерий или искусственного бислоя. В отличие от РССР транспортный белок может быть специфическим не только для данной органеллы, но и для органеллы из определенной ткани. Например, переносчик цитрата существует в митохондриях из печени, где он участвует в переносе промежуточных соединений синтеза жирных кислот (разд. 8.3), но отсутствует в митохондриях из сердца. Иногда утверждают, что для белковых транспортных систем характерна кинетика насыщения. Хотя в некоторых случаях это может быть верным, в целом кинетика транспортных процессов настолько сложна (особенно если они зависят от мембранного потенциала), что интерпретация ее требует большой осторожности. [c.40]

Процессы движения растворенных веществ через мембраны могут быть опосредованными или неопосредованными. Неопосредованный транспорт растворенного вещества представляет собой чисто физическую диффузию вещества вдоль его концентрационного градиента. Диффундирующая молекула во время прохождения через мембрану не модифицируется химически и не соединяется с другими видами молекул. Для опосредованных, нли облегченных, мембранных транспортных процессов характерны кинетика насыщения (т. е. транспортная система может насыщаться транспортируемым растворенным веществом) и специфичность к транспортируемому веществу. [c.374]

Следует отметить, что, по мнению Кенда и Гарднера (1976), фитогормоиы, возможно, связываются с рецепторами ие так, как стероидные гормоны животных. Поэтому, может быть, не- правильно а priori считать, что рецепторами гормонов в расти-, тельных клетках являются белки. Так, кривые, отражающие связь активности фитогормоиов с их концентрацией, часто сви--детельствуют о широком диапазоне активных концентраций (часто с амплитудой в четыре-пять порядков концентраций), тогда как животные гормоны эффективны в гораздо более узки г концентрационных пределах. Сравнение кривых связывания животных гормонов также показывает, что если связывание стероидных гормонов животных следует кинетике насыщения Ми-хаэлиса—Меитен, то связывание растительных гормонов происходит по-иному. Это также заставляет сомневаться в том, что рецепторы фитогормоиов представляют собой специфические белки. А если рецепторы не белки, то остается только гадать, об их возможной природе. [c.131]

Для облегчения понимания соответствующей математической формализации, рассмотрим цилиндрический блок грунта, по оси которого цроходит макропора [2]. Считая, что диаметр блока намного меньше его высоты, будем учитывать лишь его латеральный обмен влагой с макропорой. Тогда, исходя из приведенных ранее зависимостей (4.13) и (4.14) для линейной кинетики насыщения блока, а также уравнения баланса воды [c.214]

Для транспорта веществ с участием переносчиков (облегченная диффузия, активный перенос) характерна кинетика насыщения при определенной (насыщающей) концентрации переносимого вещества в переносе принимают участие все имеющиеся молекулы переносчика, и скорость транспорта достигает предельной величины (V ,) Например, для переносчика глюкозы, обеспечивающего реабсорбцию глюкозы из первичной мочи, насыщающая концентрация глюкозы равна 180 мг/дл (почечный порог). Если концентрация глюкозы в крови больше 180 мг/дл, то часть ее остается в окончательной моче и выводится из организма (глю-козурия). При наследственной почечной глюкозурии почечный порог снижен, и глюкозурия начинается уже при концентрации глюкозы в крови около 150 мг/дл. По-видимому, это связано с дефектом переносчика глюкозы. [c.212]

Некоторые другие теории адсорбции также применялись для изучения кинетики реакций. Брунауэр, Эмметт и Теллер расширили теорию Лэнгмюра, и их уравнение, часто обозначаемое как уравнение БЭТ, нашло широкое применение для измерения поверхности твердых частиц (см. пример УИ-1). Хорошо известное уравнение изотермы Фрейндлиха приводит к очень простым и часто используемым уравнениям скорости (см. стр. 224). Весьма полезное уравнение, описывающее кинетику синтеза аммиака, предложено Темкиным и Пыжовым . Эти исследователи применили уравнение адсорбции, отличающееся от уравнения Лэнгмюра тем, что при его выводе учтена неоднородность поверхности, а также принято, что теплота адсорбции линейно уменьшается с увеличением степени насыщения поверхности. Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче УП-9 (стр. 237). [c.208]

Систематизация реакций окисления с кинетической точки зрения затруднительна, так как их кинетика зависит обычно от многих факторов поверхностных эффектов (природа поверхностей), присутствия примесей, температуры, соотношения реагентов, фазового состояния системы, в которой протекает реакция (гомогенная, гетерогенная, системы газ — жидкость, газ — твердое тело и т. д.) природы соединений (насыщенные, ненасыщенные, молекулярный вес, структура и т. д.) и агентов окисления (Ог, О3, КМПО4 и т. д.) присутствия и природы активаторов (атомы, свободные радикалы, излучения и т. д.), катализаторов (металлы, их окислы и т. д.). [c.132]

Исследовалось влияние условий процесса на отдельные направления превращений. Так, при крекинге высококипящих парафинов повышение давления до определенной величины (50 кгс/см ) увеличивает скорости реакций расщепления и изомеризации Дальнейшее повышение давления тормозит эти реакции, причем более интенсивно реакции изомеризации. Эту зависимость можно объяснить, очевидно, тем, что, как показал еще М. Г. Гоникберг изомеризация насыщенных углеводородов является реакцией дегидрогидрирования, т. е. включает стадию дегидрирования, которая, согласно закону действующих масс, должна тормозиться при повышении давления водорода. Позднее это было подтверждено работами А. А. Петрова и других исследователей. При исследовании кинетики гидрокрекинга этана и пропана на никелевом катализаторе также было найдено что реакция ингибируется водородом. [c.318]

Превращения насыщенных циклических углеводородов в присутствии галоидных солей алюминия хорошо известны и широко освещены в литературе, начиная со времени работ Гриньяра, Статфорда, Зелинского, Туровой-Поляк 21—24], а также более поздних исследований Мехтиева [36]. Однако жесткие каталитические условия обычно приводили к получению равновесных смесей изомеров, что, конечно, не позволяло разобраться в деталях кинетики и механизма этих интересных реакций. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология