Октен изомеризация

Интересны в этом отнощении данные [I] по изомеризации различных н-октенов в присутствии серной кислоты. При эквимольном соотношении кислота олефин выделенные из реакционной среды октены на 97—99% состояли из исходного изомера. Если же создать избыток кислоты, интенсивно образуются продукты цис-транс- и структурной изомеризации октенов. [c.88]

Изомеризация октенов в присутствии алюмосиликата в интервале 375—400 °С при объемной скорости 4,1 ч протекает на 58— 60% выход продуктов крекинга 8—11% [49]. [c.163]

С целью подтверждения факта изомеризации н.-октенов продукт крекинга н.-октенов подвергался гидрогенизации, после чего от полученного продукта отбиралась фракция 106—109° С. Последняя [c.234]

Для изомеризации циклооктадиенов в (( с-бицикло- 3,3,01-октен-2 К. г.— более подходящий реагеит, чем фенилнатрий, фенилкалий и металлический калий 111. [c.224]

Отсюда следует, что после замыкания кольца изомеризация протекать уже не может. Дальнейшими опытами было показано, что из парафинового и соответствующего олефинового углеводородов ( -октан и к-октен) образуются одинаковые ароматические углеводороды следовательно, в этих случаях изомеризация не предшествует стадии дегидрирования. Таким образом, остается только одна возможность — что изомеризация протекает одновременно с замыканием кольца. [c.285]

Первоначально (в 30—40-е годы) внимание практики привлекала лишь изомеризация бутенов — октенов, что непосредственно было связано с проблемой получения высокооктановых моторных топлив, в частности методом каталитического крекинга керосино-газойлевых фракций над алю-мосиликатным катализатором. [c.7]

Показано, что амид калия в жидком аммиаке катализирует при 20° изомеризацию цис, цис-1,5-циклооктадиена в цис, цис-1,3-циклоокта-диен и трансаннулярную перегруппировку цис, цис-1,3-циклооктадиена в цис-бицикло-[3,3,0]-октен-2. Константы скорости реакций соответственно равны 1,2 10 2 мин. и 1,1 10 мин. [c.8]

Вследствие изомеризации (перемещения двойной связи к середине цепи) может образоваться также октен-2. [c.254]

Каталитическая изомеризация олефинов в бензине, полученном из синтез-газа на основном железном катализаторе, увеличивает октановое число моторных топлив, определяемое по методу ASTM, приблизительно с 62 до 75,9 единиц [13, 4]. Октановое же число типичных бензинов, полученных термическим крекингом, улучшается только на 3—4 единицы в оптимальной температурной области от 375 до 425° и применении в качестве катализатора окиси алюминия, активированной обработкой хлористоводородной кислотой. Исключительно сильное улучшение октанового числа было отмечено для октена-1, который имеет октановое число 36,8 но сравнению с октановым числом 80 у смеси изомерных октенов [7]. [c.107]

На основанни своих опытов авторы делают вывод, что в первую очередь происходит изомеризация н.-октенов в изооктены. Последние распадаются главным образом на п.- и изобутены и пропен + 4- пентены. [c.234]

Катализатор может способствовать перемещению двойной связи. Так, пентен-1 образует этилен и октен—4. Однако еспи под действием катализатора действительно происходит сдвиг двойной связи, то продуктами реакции могут быть а) смесь октенов, образующаяся в результате миграции двойной связи, б) гексен-2 и бутен-2, образующиеся при изомеризации пентена-1 в пентен-2, предшествующей диспропорцио-нированию. При добавлении в катализатор небольших количеств какого-либо основания, например N311003, изомеризация подавляется и реакция протекает более селективно /15/. То же самое наблюдается при введении в катализатор 0,2% N820. [c.112]

Полимеризация н-бутиленов не приводит к получению олефинов, которые требуются для химической промышленности. Низшие полимеры н-бутилена используются в нефтяной промышленности. Продукт совместной димеризации н-бутилена с изобутиленом ( содимер ) применяется или применялся как сырье для производства авиационных топлив. Этот содимер получали растворением смеси н-бутилена и изобутилена в 63—70%-ной серной кислоте при 75—100°. В нефтяной промышленности содимер подвергался гидрированию. Образуюишйся в начальной стадии полимеризации октен представляет собой 2,2,3-триметил-2-пентен, однако затем происходит изомеризация с мигрированием двойной связи и одной из метильных групп. [c.137]

Для изомеризации циклооктадиенов в (ис-бицикло- [3,3,0]-октен-2 К. F.— более подходящий реагеич, чем фенилнатрий, фенилкалпй и металлический калий 111. [c.224]

Таким образом, бицикло[2.2.2]октен и его производные могут претерпевать превращения либо с вылетом эндоэтиленового мостика, либо со скелетной изомеризацией. [c.84]

Если раньше изомеризация углеводородов представляла чисто научный интерес,, то теперь она- привлекает, внимание и с практической точки зрения. При перемещении двойной связи в глубь молекулы улучшаются свойства топлив. Действительно, октен-1 имеет октановое число 40,5,, а октен-4— 74,3, т. е. при перемещении двойной связн с превращением октеиа-1 в октен-4 выигрыш в октановом числе достигает 33,8 пункта. [c.127]

Изомеризация моноолефинов исследовалась нами на примере амиленов 2-метилбутена-1 и З-метилбутена-1, тексенов гексена-1, 2,3-ди-метилбутена-1 и 2,3-диметилбутена-2 и октенов 2,5-диметилгексена-2 и 2,5-димеТилгексена-З. [c.342]

Заслуживают внимания опыты по изомеризации двух изомерных октенов — 2,5-дийетилгексена-2 и 2,5-диметилгексена-З, изомеризация которых изучалась впервые. [c.342]

Смесь н октенов подвергается одновременно каталитической изомеризации в изооктены и каталитическому крекингу в газообразные продукты, состоящие главным образом из равных количеств н-бутиленов и изобутиленов. Результаты совпадают с предположением, что изомеризация предшествует крекингу. В температурном интервале 190—250° превращение выше 80%. [c.699]

Изомеризация дипропенилгликоля в дибутирил (т-ра кип. 65° при 17 мм, уд. вес 0,909 при 18°, показатель лучепреломления 1,408 при 18°), выход 50%, температура 130° образование дибутирила начинается при 90° при 110°, кроме дибутирила, получается изомерный октен-2-аль-4-0Н-5 (уд. вес 0,9426 при 23°, показатель лучепреломления 1,4485 при 23°) спектр Рамана для промежуточного соединения допускает присутствие изомера с двойной связью на конце промежуточное соединение октен-2-ол-4-он-5 [c.500]

Подобный эффект мог быть вызван наличием в исходном веществе изомеров, обладающих различной реакционной способностью. Однако проверка с помощью инфракрасной спектроскопии показывает, что содержание олефина-1 в используемом октене составляет 98%. Это означает, что изомеризация наступает по ходу реакции. [c.361]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

Петров и Фрост [88], проводя исследования при 250°, наблюдали более высокую скорость самонасыщения 2-этилгексена-1 по сравнению с октеном-1. Это избирательное насыщение совместно с изомеризацией цепи непредельных углеводородов может привести к такому значению отношения парафиновый углеводород изостроения парафиновый углеводород нормального строения, которое намного выше равновесной величины. Так, например, при обработке и-амиленов в присутствии декалина при 400° [114] полученные пентаны состояли на 95% из изопентана, тогда как при этой температуре согласно данным термодинамического равновесия между амиленами и пен-танами может быть только 65% моиоразветвленных структур. [c.413]

А. Д. Петров И М. А. Чельцова [40] при изучении изомеризации олефинов нод влиянием хлористого цинка наблюдали ири 300— 325°, 50 ат и времени контакта 1 ч. 30 м. незначительную полимеризацию гексена-1 и октенов-1 и 2. Б случае окте-нов продукт реакции содержал 75 /о легкого изомеризата, выкипаю1цего до 130°, и 25 / полимеров, а также, вероятно., продуктов деструкции, кипящих выше 130°. При изомеризации гексена-1 образуется около 15 /д углеводородов, кипящих выше температуры кипения изомеризата. [c.72]

Hugel и Szayna исследовали пиролиз смеси нормальных октеиов (состоящей из 40% 1-октена и 60% 2-октена) пирогенетическое разложение производилось -в температур ны> пределах от 290 до 600° в кварцевых трубках. Оказалось, что наиболее низкая температура, при которой можно было обнаружить наличие каких-либо изменений, лежала около 365° полученные при этой температуре продукты реакции имели более широкие пределы выкипания (от 117 ДО 130°), чем исходный продукт (темп. кип. 121,5—124 ), хотя выделения газа не наблюдалось. Явление это авторы объясняли изомеризацией нормальных октенов в изомеры с разветвленной цепью, обладающие более низкими температурами кипения Выше 400° часть октена разложилась с образованием газа и низко киг ящей жидкости, а также небольшого количества смолы и угля. При исследовании жидкого конденсата, образовавшегося при 440°, получены указания на присутствие непредельных циклических углеводородов в конденсате, полученном при 540 и 600°, содержался бензол. Состав газо- [c.90]

I " Известно много случаев изомеризации моноолефинов под влиянием нагревания, особенно в присутствии катализаторов. Из высших моноолефинов исследован 2,6-диметил-7-октен, причем показана полная его изомеризация в 2,6-дим етил-6-октен -в присутствии паллидированного асбеста при 200° в парообразной фазе fZelinsky U. Lewina, Ber. 62, 1861 (1929)]. [c.90]

А. Е. Фаворский [152] осуществил перемещение тройной связи в диалкилацетилепе при катализе едким кали. Бур-гель [153] применил для этой же цели нагревание ацетиленового углеводорода с амидом натрия. Амид калия в жидком аммиаке вызывает изомеризацию алкенов (октена-1 в октен-2 [154], пентена-1 в пентен-2 [107, 111]). Углеводороды с двумя изолированными двойными связями в этих условиях превращаются в соединения с сопряженными двойными связями (диаллил—>дипропенпл [111]). Об этом свидетельствуют константы углеводородов до и после опыта в сопоставлении с литературными данными (табл. 43). [c.153]

Исследование изомеризации октена-1 [76] в уксусной кислоте при использовании в качестве катализатора хлорида палладия показало, что изомеризация н-С5НпСОгСН = СН2 дает меньше дейтерия в концевых метильных группах образующихся октенов, чем можно было бы объяснить с помощью 1,3-переноса по я-аллиль-ному механизму. Никаких дейтерированных октенов не было обнаружено в ИК-спектре продуктов изомеризации октена-1 в СНзСООО. Эти результаты были объяснены, исходя из внутримолекулярного 1,2-переноса водорода, по которому при изомеризации н-С5НпС02СН = СНг О переходит от Сз к Сг, а Н переходит от Сг к С]. Альтернативное объяснение, представленное в работе [77], основано на механизме присоединения — элиминирования гидрида палладия в сочетании со значительным изотопным эффектом при разрыве связей углерод—водород и предпочтительным анти-марковниковском присоединением гидрида. Высокое отношение выхода продуктов изомеризации к выходу продуктов дейтерирования, наблюдаемое при изомеризации октена-1 в СНзСООО, можно легко понять, если принять, что гидридный комплекс палладия, образующийся в первом периоде изомеризации олефина, изомеризует октен-1 быстрее по сравнению с изотопным обменом с растворителем. Небольшое количество дейтерия в образующихся олефинах обычно нельзя определить методом ИК-спектроскопии. [c.282]

Изомеризация 1,5-ЦОД в 1,3-ЦОД и трансаннулярная перегруппировка последнего в бицикло-[3,3,0]-октен-2 могут быть рассмотрены как самостоятельные (кинетически независимые) реакции, поскольку бицик-лоолефин образуется при ко1щентрации 1,3-ЦОД в смеси углеводородов более 99%. Скорости этих реакций удовлетворительно описываются кинетическими уравнениями необратимой реакции первого порядка по концетрации углеводорода. На основании экспериментальных данных найдено, что константа скорости изомеризации 1,5-ЦОД в 1,3-ЦОД составляет /%1 = 1,2-10 2 мин.", а константа скорости превращения [c.5]

При проведении опытов с октеном-1 и применении дейтероуксусной кислоты СИзСОгО дейтерий не обнаруживается в смеси изомерных октенов. Чтобы определить, образуется ли октен-2 в результате 1,3-сдвига [уравнение (54)] или в результате двух 1,2-сдвигов [уравнение (55)], изомеризацию проводили с октеном-1, меченным в положение 3 (СбНцСОгСН = СНг). Выделенный октен-2 не имел метки в метильной группе. Следовательно, уравнение (54) неприменимо, а уравнение (55) согласуется с опытными данными. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология